单元系相变

River Chandler

已于 2023-10-29 18:49:22 修改

阅读量77

点赞数

分类专栏： # 热力学统计物理文章标签：算法机器学习人工智能

于 2023-10-29 17:42:07 首次发布

本文链接：https://blog.csdn.net/chandler_river/article/details/134104894

版权

热力学统计物理专栏收录该内容

16 篇文章 0 订阅

订阅专栏

复习一下：
- 热力学基本方程

$dU=TdS-pdV$

吉布斯函数 $G=U-TS+pV$
焓 $H=U+pV$
自由能函数 $F=U-TS$

开系的热力学基本方程

化学势
摩尔数不变时：

$dG=-SdT+Vdp$

对于开系，摩尔数变化时：

$dG=-SdT+Vdp+\mu dn$

化学势： $\mu=(\frac{\partial G}{\partial n})_{T,p}$

因此，基于偏微分的基本性质，有：

$S=-(\frac{\partial G}{\partial T})_{p,n}$

$V=(\frac{\partial G}{\partial p})_{T,n}$

$\mu=(\frac{\partial G}{\partial n})_{T,p}$

$(\frac{\partial S}{\partial n})_{T,p}=-\frac{\partial^2 G}{\partial T\partial n}=-\frac{\partial^2 G}{\partial n\partial T}=-(\frac{\partial \mu}{\partial T})_{p,n}$

开系的热力学基本方程

开系的热力学基本方程

$\begin{matrix} dG=-SdT+Vdp+\mu dn\\ dU=TdS-pdV+\mu dn\\ dH=TdS+Vdp+\mu dn\\ dF=-SdT-pdV+\mu dn \end{matrix}$

态函数巨热力势

$\begin{matrix} J=F-\mu n\\ dJ=dF-\mu dn-nd\mu\\ dJ=-SdT-pdV-nd\mu \end{matrix}$

$S=-(\frac{\partial J}{\partial T})_{V,\mu};p=-(\frac{\partial J}{\partial V})_{T, \mu};n=-(\frac{\partial J}{\partial \mu})_{T,V}$

单元系的复相平衡条件

物质由化学势高的相跑到化学势低的相
熵增加的方向也就是趋向平衡的方向
由开系的热力学基本方程

$dS=\frac{dU+pdV-\mu dn}{T}$

复相平衡条件

$\delta S=\delta U^\alpha(\frac{1}{T^\alpha}-\frac{1}{T^\beta})+\delta V^\alpha (\frac{p^\alpha}{T^\alpha}-\frac{p^\beta}{T^\beta})-\delta n^\alpha(\frac{\mu^\alpha}{T^\alpha}-\frac{\mu^\beta}{T^\beta})$