6-单元系相变与复相平衡

单元系相变与复相平衡

相/相变

1.相：没有外力作用下，物理化学性质完全相同，成分完全相同的均匀物质的状态

2.相变：物质在压强、温度等外界条件不变的情况下，从一个相转变为另一个相的现象。

3.相变分类：一级相变：两相之间有潜热/体积跃变；或者热力学函数(GH等)连续，但其状态参量的一阶导数不连续。比如液气相变。

​ 二级相变：两相之间没有潜热/体积跃变，但是有热容跃变，即热力学函数/状态参量的导数连续，但是二阶导数不连续。

例子：dG=-SdT+Vdp->$-S=(G_T{)}_p,V=(G_p{)}_T$,$\Delta V=\Delta (G_p{)}_T$,$\Delta S=-(G_T{)}_p$,一级相变：G/p/T/S连续,$(G_p{)}_T$不连续->体积跃变，$(G_T{)}_p$不连续->T$\Delta S$=$\Delta H$不连续->相变潜热；(dp=0)
若$(G_{TT}{)}_p=-(S_T{)}_p=-C_p/T$->不连续即存在热容跃变

4.相平衡：

多相系统满足$d{G}_i=-S_{i}dT+V_{i}dp+{\mu }_{i}d{\mathbb{N}}_i,i=1,2...$;$S=\sum S_i,V=\sum V_i$,$dG=-SdT+Vdp+\sum {\mu }_{i}d{\mathbb{N}}_i$,对n=2,等温等压系统$dG=({\mu }_1-{\mu }_2)d{N}_1<=0$,当${\mu }_1>{\mu }_2$,$d{\mathbb{N}}_1<0，d{\mathbb{N}}^{}$