磷酸铁锂电池安全问题

一、SEI膜

        SEI膜生成原因：在电池首次充放电过程中，石墨负极、电解液和LI离子发生反应生成SEI膜（不可逆反应），SEI膜的主要成分是Li2CO3、LiF、Li2O、LiOH 等和各种有机成分。

        SEI膜坏处：一方面,SEI 膜的形成消耗了部分锂离子和负极材料C,使得电池容量降低；

        SEI膜好处：另一方面,SEI 膜具有有机溶剂不溶性,在有机电解质溶液中能稳定存在,并且溶剂分子不能通过该层钝化膜,从而能有效防止溶剂分子的共嵌入,避免了因溶剂分子共嵌入对电极材料造成的破坏,因而大大提高了电极的循环性能和使用寿命。即因为电解液和石墨C容易反应，生成的SEI膜虽然会造成LLI现象，但会抑制LAM现象，从而可以提高电池的寿命。

二、隔膜

        隔膜主要作用：隔离正负极，防止电池短路；传输离子，使电池在充放电过程中离子和电子形成回路。

        隔膜必须满足以下基本条件：(1)与电解液有良好的浸润性，与离子有良好的渗透性；(2)好的热稳定性，避免高温下热收缩导致正负极接触而造成短路；(3)良好的电子绝缘性和电化学稳定性；(4)良好的化学稳定性，不与电极或电解液发生反应；(5)高的机械强度，以抑制电池制造过程中产生的张力和变形；(6)一定的厚度、孔径和孔隙率，使其有利于电解质离子传输，并能平衡机械强度与内阻。

三、集流体

        锂离子电池来说，通常使用的正极集流体是铝箔，负极集流体是铜箔。
        集流体作用：将电池内部的电流集中起来，使电池能够输出更稳定、更高效的电能。
        集流体发展：随着近些年锂电迅猛发展，锂电池用集流体发展也很快。正极铝箔由前几年的16um降低到14um，再到12um，现在已经不少电池生产厂家已经量产使用10um的铝箔，甚至用到8um。而负极用铜箔，由于本身铜箔柔韧性较好，其厚度由之前12um降低到10um，再到8um，到目前有很大部分电池厂家量产用6um，以及部分厂家正在开发的5um/4um都是有可能使用的。

四、提高电池密度方法

（1）选择高容量材料体系，正极采用高镍三元，负极采用硅碳；
（2）设计高压电解液，提高充电截止电压；
（3）采用更薄的铜箔、铝箔，减少集流体的所占的比例；
（4）提高正负极的涂布量，增加活性物质在电极中占比；

五、实现高倍率电池方法：

（1）降低极片厚度，以改善液相的Li+浓度分布；
（2）增大电解液的电导率，以提高Li+在液相的扩散速率；
（3）增大正极、负极、隔膜的孔隙率，以提高固相、液相的电导率；

六、CELL设计，同侧出极柱和两侧出极柱区别

（1）制作工艺：同侧只需要焊接一次，两侧需要焊接二次
（2）两侧导热性能比同侧更好

七、锂枝晶产生

正极反应：LiFePO4 ⇔ Li1-xFePO4 + xLi+ + xe-
负极反应：xLi+ +xe- +6C⇔LixC6

产生原因：

        过充析锂：负极嵌锂空间不足、Li+嵌入负极阻力太大、Li+过快的从正极脱嵌但无法等量的嵌入负极等异常发生时，无法嵌入负极的Li+只能在负极表面得电子，从而形成银白色的金属锂单质，这也就是常说的析锂。
        过放析锂：通常来说，一旦放电电位低于0 V，锂金属将会在负极表面析出，而不是嵌入到石墨层间。
        高功率充电条件下，锂电池内部的锂离子来不及嵌入石墨电极便以金属形态析出，即所谓“析锂”现象，严重缩短电池寿命并造成安全隐患。

 锂电池析锂的影响：

        锂枝晶的生长会导致电池内阻增大，降低能量密度和充放电效率，并可能导致电池短路。此外，锂枝晶可能会破坏SEI膜和电池隔膜，引发电池内部短路，产生大量热和电流，可能引发火灾或爆炸等安全问题。
        锂枝晶是由高度活泼的锂原子在成核位点与电解质/固体电解质界面(solid electrolyte interphase, SEI)膜之间的界面上进行不规则电沉积所产生的类似枝状的锂晶体。这种不规则的锂枝晶沉积引起了锂阳极表面的剧烈波动，从而导致了具有严重相迁移、电解质消耗和热积累的固体电解质界面的断裂/修复。这种微结构锂枝晶易失去与大块锂或集电器的电连接，并随后形成“死锂”，导致严重的容量损失[7-8]。此外，锂枝晶沉积不仅使电池性能恶化，库仑效率低，容量衰减快，而且由于内部短路会导致热失控，存在严重的安全隐患。

八、速热快充

        速热快充方法包含两点核心内容：一是将电池快速预热至60oC后再进行充电，温度的升高可以显著加快电池内部的传输过程和反应速率，从而避免了析锂；另一方面，电池仅在快速预热和极速充电过程处于60oC高温(每个循环约10分钟)，在其他应用条件下都处于室温，有效抑制了高温对电池材料造成的老化。

        析锂现象是电池快充面临的最大瓶颈。

        从机理上讲，析锂现象发生的根源在于以下三个过程之一受到阻碍：1)锂离子在电解液中的传输，2)锂离子在石墨负极表面的电化学反应，3）锂离子在石墨颗粒内部的固相扩散。因此，目前提升电池快充能力的主流手段是电池材料的改进，如增加电解液的离子导电率和扩散系数、增加石墨材料的比表面积等。然而这些手段通常效果有限，并且大多是以牺牲电池在正常工作条件下的寿命和安全性为代价的。王朝阳团队另辟蹊径，通过提升充电温度的方法来避免析锂。例如温度从20oC上升至60oC，石墨表面的交换电流密度提高13倍，石墨的固相扩散系数提升5.6倍，电解液的离子导电率提升1.9倍。但另一方面，温度的升高会加快电池内部的副反应，比如固液电解质界面(solid electrolyte interface, SEI) 的增长，造成锂源的消耗和电池容量的快速衰减。为了减轻高温带来的负面效应，本文提出了非对称充放电温度的策略，即放电时电池仍像传统电池一样处于环境温度，但在充电过程之前添加一个快速加热的步骤，将电池从环境温度升温至中温区(40-60oC)后再进行充电。一方面通过提升充电温度至60oC有效避免了析锂，另一方面通过限制电池在60oC工作的时间来控制电池材料的老化。采用该方法的高比能动力电池在2500个极速充电循环后仍然保持92%的容量

九、热失控

燃烧三要素：燃料，氧气，着火点
燃料主要是电解液，氧气主要是空气或者电池内部分解，着火点是电池的反应热
三元锂电池副反应产生氧气较多，所以更容易着火
而磷酸铁锂电池基本不产生氧气，主要是外部铝壳密闭性要好，防止空气的氧气进入，即防爆阀，箱体正常的情况下，电池不会爆炸。