【大学物理-下】

目录

 

振动与波：

光的衍射：

光栅的夫琅禾费衍射：

量子理论：

量子力学的应用：

一维无限深势阱模型：

势垒模型：

氢原子的量子力学处理方法：

电子的自旋：

平衡态的气体动理论：

多粒子体系的热运动：

热力学第一定律和第二定律

等体过程：

等压过程：

等温过程：

绝热过程：

循环过程：

热力学第二定律：

---

 

振动与波：

弹簧振子的振动角速度公式 omega = sqrt(k / m)

单摆的振动角速度公式omega = sqrt(l / g)

 

常用的公式：

最大速度大小 = 振幅 * omega

最大加速度大小 = 振幅 * pow(omega,2)

 

拍现象的形成：两个振动方向相同、传播方向相同，频率不同但相近的简波的合成

 

能量上：

单一质元的简谐振动：

在平衡位置处动能为max，势能为0

在最大位移处动能为0，势能为max

特点：动能和势能反相周期性变化，质元总机械能守恒

 

纵波体变，横波切变；纵波的波形曲线和实际波形不一致，横波的波形曲线和实际波形一致，两种波在能量上具有一致结论：

在平衡位置处的动能为max，势能为max

在最大位移处动能为0，势能为0

特点：动能和势能同相周期性变化，且数值相同，体积元总机械能守恒

 

驻波的形成：两个振动方向相同、传播方向相反、振幅相等的相干波（同振动方向、频率相等、相位差固定）叠加形成

驻波的能量有类似平面简谐波的结论，但是驻波不是波，是平面简谐波之间的一种干涉现象、一种分布状态

驻波波节和波腹的特点：

两相邻波节之间的各质元振动相位相同，每一波节两侧各质元的振动相位相反

动能集中在波腹，势能集中在波节：当相邻波节间的所有质元都处于平衡位置时，能量为动能且处于波腹；都处于最大位移处时，能量为势能且主要处于波节。总之，能量不传播，在波腹和波节间流转

 

半波损失：相位变化pi，光程差变化半个波长

光的干涉：

牛顿环干涉条纹的特点：呈同心圆环状分布且内疏外密

牛顿环公式：

提高光学仪器分辨率的方法：加大孔径、减小入射光波长

 

干涉和衍射计算线位置的不同：

光的衍射：

0.影响衍射图谱的因素

1.单缝衍射暗纹条件、单缝衍射明纹条件

注明：其中 asin = BC；这里分为以半波为单位来表示光程差是为了相消，这里的奇偶对应着是否可以相消的情况，奇数个半波带无法完全消去，是为亮纹；偶数个半波带可以完全消去，是为暗纹。（一个狭缝的相邻波带）

2.单缝衍射条纹的线位置（当衍射角很小的时候）、角位置

3.中央明纹线宽度表达式、半角宽度表达式（利用中央明纹角位置带来的等价无穷小）

4.其它明纹线宽度表达式、角宽度表达式（不好表示）

Ps中央明纹集中了绝大部分的光能

光栅的夫琅禾费衍射：

光栅公式中的a和b代表狭缝宽度和不透光遮挡宽度

5.光栅常数表达式： d = a + b

6.光栅方程

注明：这里的的k倍波长，代表了相邻光栅缝内对应位置光之间相长，是为明纹（相邻狭缝之间）

7.光栅衍射条纹的角坐标

8.当衍射角无穷小时，光栅衍射条纹的线坐标为

由此得出相邻明纹间距

9.缺级现象：在光栅衍射的图谱中，有些应该出现亮纹（两两相邻的单缝之间的光相长）的地方由于受到单缝衍射光谱分布的影响（而单缝发出的光之间相消）而不出现亮纹的现象叫做缺级现象。

10.缺级条件（将单缝衍射暗纹条件和光栅方程联立求得）

总结：光栅是否出现缺级，取决于光栅本身的结构参数，当光栅常数与狭缝宽度之比为整数时，光栅衍射图像一定出现缺级。

11.在圆孔的夫琅禾费衍射实验中，光学仪器最小分辨角的三个连等式

其中，西塔为光学仪器最小分辨角，兰姆达为入射单色光波长，d为圆孔直径，f为透镜焦距，R为艾里斑半径。

12.惠更斯-菲涅尔原理的基本内容：波阵面上各个面积元所发出的子波在观察点P的干涉，决定了P点的合振动和光强

13.衍射角的定义：衍射角是衍射光线与障碍物所在的波面的法线之间的夹角

14.光栅常数的影响因素：缝宽a，障碍物宽b，刻痕数量N（b = l / N）

15.两个特殊的光栅主明纹宽度公式和光栅分辨率公式

量子理论：

德布罗意物质波假设：

注：动能只是物质的一种能量表现形式，质能方程要更加全面深刻。

 

 

比较光子与实物粒子之间的波动性和粒子性：

 

 

注明：对于实物粒子来说，频率和波长的积并不等于光速。也因此，当波长相同的情况下，动量计算我们可以采取普朗克常数除以波长，得出动量相等；能量计算就不能借助mc = p，而是mv = p

注意：

结论：电子运动速率小于光速，但是物质波波速大于光速，而光子运动速率等于光波波速

 

背诵：相对论俩公式

 

戴维孙-革末实验：验证了德布罗意公式的正确性

汤姆孙实验：验证了德布罗意物质波理论的正确性

斯特恩氢分子衍射：氢分子具有波动性

中子束衍射：中性微观粒子具有波粒二象性

 

 

类比光栅公式，有布拉噶公式：

其中，d为晶格常数，角度为掠射角，k为极大强度的级次

 

 

 

 

 

平衡热辐射状态：物体发射能量的同时也吸收周围其他物体的辐射能。并且此时发射能量等于吸收能量，其温度不变，外部磁场能量也不变。

理想发射体：黑体就是。理想发射体的电磁辐射能力与材料无关，只和温度有关。

辐射本领：物体单位面积上发射电磁辐射的功率

单色辐射本领：物体单位面积上发射的波长在lanmuda到lanmuda+delta lanmuda范围的辐射功率，大小取决于辐射波波长和物体温度

总辐射本领·：也即辐射本领，只不过把任意波长强调了一哈，大小只取决于温度了哈

斯特潘-玻尔兹曼定律：本定律给出了黑体总辐射本领的另一种计算形式

维恩位移定律：本定律给出了黑体辐射谱峰值（是波长）与黑体温度的积是一个定值的关系，由此可以相互推导峰值和黑体温度

以下是一个使用这两个定律的例子：由辐射谱峰值和维恩定律推导出黑体温度，再由斯特潘-玻尔兹曼定律得出总辐射本领，再由几何体表面积得出总辐射功率：

两个失败的经典物理理论：

瑞利-金斯公式：没有克服紫外灾难

维恩公式：没有克服长波区域

 

普朗克量子假说的内容：

1. 普朗克使用内插法得出经验公式
2. 普朗克认为黑体是大量各种固有频率的谐振子组成的系统
3. 谐振子的能量是量子化的
4. 能量子能量只与普朗克常数和频率有关
5. 黑体吸收能量和放出能量的数值也是能量子能量的倍数
6.  

光电效应：物质吸收光的能量后释放电子的现象

光电效应的实验规律：

1. 光电效应是瞬时发生的
2. 入射光频率一定，饱和光电流和入射光强成正比，同时存在截止电压，这说明光电子溢出的时候有初动能，有以下关系：

1. 与饱和光电流不同的是，光电子的初动能与光强无关，因为光电子的能量来自于单个光子，而光子的能量取决于频率，因此光电子的初动能取决于频率和逸出功；因此实验证明截止电压和入射光频率有线性关系
2. 因为逸出功仅取决于金属，而电子如果想脱离就必须具有大于等于逸出功的能量，从而初动能大于等于0，根据规律3，存在一个决定光电效应是否发生的红限频率

 

爱因斯坦光子理论：

1. 光是光速运动的光子流
2. 光子的能量和动量（注意动量的计算用了质能方程

3.光强就是光的能流密度（量纲上和总辐射本领等同，但是含义不一样，一个是黑体辐射，一个是光的强度）

光电效应三大方程：

1. 入射光子能量 = 逸出功 + 光电子最大初动能
2. 光电子最大初动能 = 光电子电荷量 * 截止电压
3. 逸出功 = 普朗克常数 * 红限频率

 

梳理关系：

对于单色光：光电流大小和光强有关，当光强不变的条件下：光电流大小与频率有关截止（本质是N在影响光电流）

电压和频率和逸出功有关

 

康普顿效应：散射过程中波长发生改变的现象

实验规律：

1. 散射光中有原来波长的成分，为瑞利散射；有大于原波长的成分，为康普顿散射
2. 波长改变量只和散射方向有关，与原波长和散射物质无关，散射角越大，波长改变量越大，大波光强越大，原波光强越小
3. 原子量越小的物质，康普顿效应越显著，也就是大波光强与小波光强的比更大

 

光子论解释康普顿效应：

其中，电子的康普顿波长为

 

不确定关系：

位置与动量的不确定关系：

时间和能量的不确定关系：

基态：寿命无穷，能量的不确定度为0，基态的能量可以确定

激发态：寿命有限，能量存在不确定度，激发态能量不确定

 

不确定原理的物理意义：

 

1. 说明经典原理对于微观粒子不适用
2. 微观粒子永远不可能静止
3. 给出了宏观与微观物理世界的界限，即约化普朗克常数

 

波函数和薛定谔方程：

 

波函数：描述微观客体的运动状态，是概率波的数学表达形式

波的强度：波函数取值的模长平方

 

对比光栅衍射和电子衍射：

光强越大，到达光子数越多，电子到达该处概率越大

各个光子、电子的起点、终点和路径均不确定

分别用光强和波函数取值的平方对光子、电子数作概率性描述

 

波函数取值的平方的意义：

1. 某时刻，出现在空间某点附近单位体积内的粒子数与总粒子数之比
2. 某时刻，粒子出现在空间某点附近单位体积内的概率
3. 某时刻，粒子在空间的概率密度分布

PS：

1. 物质波的波函数不表示任何实在物理量的波动，不描述介质中的运动状态传播的过程，波的相速度对物质波没有物理意义
2. 有意义的不是波函数取值本身：概率幅，而是其平方：概率密度，描述粒子在空间的统计分布
3. 重要的不是取值平方的绝对大小，而是其在空间各点的相对大小，因此即便波函数前面有任意非0系数，都没问题
4. 波函数遵从叠加原理，但是其取值的平方不遵从叠加原理

 

 

量子力学的应用：

背景：一维定态薛定谔方程的一般形式

势阱：指的是粒子在某力场中运动，势能函数曲线在空间的某一有限范围内势能最小，形如陷阱

一维无限深势阱模型：

一维无限深势阱内的波函数：首先将势函数代入一维定态薛定谔方程的一般形式，再利用归一化条件和特殊取值消元得到：

讨论解的物理意义：

1.讨论k

结论：金属中自由电子的能量只能取一系列分离值，能量量子化

 

2.讨论波函数

无限深势阱中粒子的波函数为驻波

 

3.讨论粒子在势阱中的概率分布

结论：势能陷阱两端对应驻波波节，各处概率为0，表明金属中的自由电子不能够脱离势能陷阱；势能陷阱中不同位置强度一般不等，粒子出现的概率不相同，且概率分布函数的峰值处概率较大；能量量子数越大，驻波波长越短，峰值数越多，当能量量子数趋近于无穷大，粒子在各处出现的概率相同，由量子回归到经典；根据归一化条件，各个概率密度曲线下面积相等。

 

势垒

 

隧道效应

 

 

原子结构的量子理论：

 

波函数归一化

势垒模型：

势垒：某区域边界的势能墙不是无限高，而是有限值

解的物理意义：

1.粒子能量大于势垒也可能反射

2.粒子能量小于势垒仍有可能穿过势垒

隧道效应：总能量E小于势垒高度U0的粒子也有可能贯穿势垒，到达势垒另侧的现象

贯穿系数：透射处透射波概率密度 / 入射处入射波概率密度

结论，势垒长度降低，势垒高度降低，则隧道效应越明显

氢原子的量子力学处理方法：

不考察方程求解，只讨论以下重要结果：

1.为了使得波函数满足归一化条件和标准条件，自然引入三个量子数：n、l、ml

由此，波函数改写为：

其中，n、l、ml分别称谓主量子数、角量子数和磁量子数。

三者取值关系如下：

总结：主量子数n决定了角量子数m的上限（n-1）和数目(n)，而角量子数m决定了磁量子数的上限(l)和数目(2l+1)

2.概率密度：

 

3.径向概率分布：电子在离核距离不同处，出现概率不等

4.角向概率分布：

电子在某方向上单位立体角内出现的概率对z轴旋转对称分布

电子在核外不是按照一定轨道运动的，量子力学只能给出电子在核外各处出现的概率

5.电子云图不是单一瞬间的氢原子核外电子照片，而是多个瞬间照片的叠加

 

量子数的物理意义：

1. 主量子数n表征能量量子化

当能量大于0时，定义氢原子电离，电子为自由电子，此时能量可以连续取值

当能量小于0时，定义氢原子未电离，此时电子的能量满足以下关于n的方程：

因此我们说，主量子数n决定了氢原子系统的能量

（如果考虑相对论效应，能量按照构造原理排列）

2.角量子数l表征角动量量子化

在中心垂直于旋转对称轴z轴的一圆环上，任意一个单位立体角的角向概率密度相同（定了一个角，另外一个角就无所谓），因此可以类比为波尔理论中的电子轨道运动，其轨道角动量L为：

因此我们说，角量子数l决定了角动量，n决定了角动量的最大取值和角动量的取值个数（n）

 

附件：原子内电子能级的名称

 

记忆能量大小次序时可以利用构造原理

记忆能层比较简单K~Q 7层

记忆能级采用sp(a)d(e)fghi 7级

 

3.磁量子数ml表征空间量子化

空间量子化：电子的轨道角动量L在空间取向只能沿一些不连续的特殊方向

L在z方向上的分量，Lz = 磁量子数 * 约化普朗克常数。

因此磁量子数直接决定Lz，l间接决定Lz的最大取值和空间上的可能取向数

总结：n量子化能量，l量子化轨道角动量，m量子化空间；n决定l取值，l决定m取值

 

 

电子云磁矩：

将常数看作玻尔磁子有：

相应地，磁矩在z轴上的投影为：

可以认为求磁矩时，将原来求轨道角动量的式子中的约化普朗克常数换为玻尔磁子；求磁矩在z轴上的分量时，将原来求分量的式子的约化普朗克常数化为玻尔磁子

 

 

 

电子的自旋：

施特恩-盖拉赫实验：

目的：研究角动量空间量子化

实验装置：原子射线在非均匀磁场中偏转

实验结果：有偶数条原子沉积

实验分析：既支持了空间量子化，又揭示了除了空间量子化以外，还有其他因素的影响

 

薛定谔方程的局限：没有办法解释原子束在磁场中的分裂，也没有办法解释光谱线为什么会具有精细结构（实际上两条线是一条线产生的精细结构）

 

 

原子壳层结构：

1.总结决定原子中电子状态的四个量子数：

 

2.电子分布所遵循的两个基本原理：

泡利不相容原理：不存在四个量子数完全相同的电子：

 

能量最小原理：正常情况下，原子中电子趋向于占有最低能级，原子系统能量最小时最稳定（按照构造原理确定）

 

 

电子自旋：电子除了轨道运动以外，还具有自旋运动

类比电子轨道运动的角动量表达式和角动量分量表达式，给出：

再次实现了空间量子化

由史-盖实验2s+1 = 2得出：

说明自旋角动量位移唯一，其分量有两个取值

 

 

效应、实验总结：

黑体辐射实验：普朗克能量子假说解释

光电效应实验：爱因斯坦光子理论解释

康普顿效应：证明了光子论

弗兰克-赫兹实验：证明能级存在

戴维孙-革末实验：证明电子的波动性

斯特恩-盖拉赫实验：证明电子自旋

 

回顾量子理论实验：

戴维孙-革末实验：验证了德布罗意公式的正确性

汤姆孙实验：验证了德布罗意物质波理论的正确性

斯特恩氢分子衍射：氢分子具有波动性

中子束衍射：中性微观粒子具有波粒二象性

 

 

平衡态的气体动理论：

统计规律：大量偶然事件整体所遵从的规律

群体规律：只能通过大量偶然事件总体显示出来，对于少数事件不适用

伽尔顿板实验：

每个小球落入哪个槽是偶然的，少量小球按照狭槽分布有明显偶然性，大量小球按照狭槽分布呈现规律性

 

多粒子体系的热运动：

研究热运动规律的理论：统计物理学——微观理论，热力学——宏观理论

统计物理学关注物质的微观结构和粒子的热运动，通过统计方法来解释平均效果，确定宏观量与微观量之间的联系，描述热现象的规律和本质。

热力学通过观测实验来归纳热现象基本定律，以及宏观过程进行的方向和限度，不涉及微观本质。

 

统计规律的共同特点：

1.规律只能通过大量偶然事件总体显示出来，对少数时间不适用

2.整体特征在量变引发的质变中占据主导地位

3.与宏观条件相关

4.伴有涨落

 

加法定理：出现几个互斥事件的总概率等于每个事件单独出现的概率之和

拓展：出现所有可能的互斥事件的总概率为1

 

 

分布函数：物理量M的概率密度f(x):物理量M在x 附近，单位宽

度区间出现的概率

 

 

 

 

 

 

 

分布曲线：

曲线下窄条面积表征M在x附近，dx宽度内出现的概率

 

归一化条件决定了曲线下面积为：1

 

 

统计平均值：对各种取值与其出现概率乘积的求和

离散形式：

连续形式：

一句话总结就是：一个具有连续分布的物理量的统计平均值等于在其分布区间上积分（物理量*分布函数*微小变量间隔）

 

 

宏观量和微观量的关系：宏观量是大量粒子运动的集体表现，是微观量的统计平均值

平衡态：不受外界影响时，宏观量不随时间变化，具有稳定值。也就是说，此时微观量毫无疑问变化，但是其统计平均值不变。

 

 

理想气体的压强公式和温度公式：

 

理想气体的微观模型：

1.可以将气体分子当作质点

2.气体分子为自由质点，除了碰撞瞬间之外，分子之间、分子与容器壁之间没有相互作用

3.之间的碰撞为弹性碰撞

4.每个气体分子都遵守经典力学定律

 

理想气体的统计性假设：

1.平衡态下，气体分子处于容器内任意位置处的概率相同：也就是说，分子数密度处处相等

2.平衡态下，气体分子沿各个方向运动的概率相同：也即是说，气体分子沿各个方向运动的概率相同。特殊地，分子速率在三个三维方向分量的各种平均值（齐次就相等）相同。（分子速率在某一方向的分量 = 分子速度在某一方向的分量取正）

 

理想气体的压强公式：

注意，这里的n是指分子数密度

右边是分子平均平动动能，由于分子忽略自旋，因此这也是分子平均动能

讨论：

1.压强公式是一个统计规律，离开大量和平均两个前提，公式就失去了意义。因为少数分子不能产生稳定和持续的压强

2.压强公式反映了宏观量p与微观量统计平均值（分子数密度，分子平均动能）的相互关系

3.分子数密度越大，分子平均平动动能越大，则压强越大（人越密，反抗越剧烈，整体的强度越大）

 

 

理想气体的温度公式：

从PV = n（物质的量）RT出发：

注意：这里的k = R / 阿伏伽德罗常数，称为玻尔兹曼常数；这里的n指的是分子数密度

讨论：

1.公式说明理想气体温度T是分子平均平动动能的量度，是分子热运动剧烈程度的标志

2.温度是大量分子热运动的集体表现，是统计性概念，对个别分子无温度可言

3.热力学认为绝对零度只能逼近，不能够达到

 

 

平衡态的气体动理论（理想气体速度分布）：

麦克斯韦分子速率分布定律：

1.麦克斯韦给出了平衡态下，无外力场作用时，理想气体分子速率在v-v+dv区间的概率dw，

除以dv得出分布函数：

2.分布曲线

气体分子速率的取值

对分布函数求极值点，得到极值点（最概然速率）：

注意：说这个速率的分子最多是错误的。正确的说法是：若将v分为相等的速率间隔，则在包含Vp的间隔中的分子数最多

讨论：曲线下面积为概率：

总面积：1

分布曲线随m和T的变化情况：只考虑Vp的变化，减小就拱起，增大就舒张

 

分子速率的三种统计值：平均速率、方均根速率、最概然速率

 

 

 

注意连续分布的物理量的统计平均值的求法：如果积分区间完整，也就是总概率为1，可以直接套公式

 

。但如果不完全，总概率不为1，那么分母要做出变化

。

 

 

自由度：确定一个物体（所有的部分）的空间位置所需要的独立坐标数

总自由度=平动自由度+转动自由度+振动自由度

计算自由度的模型：

 

质点（没有转动和振动）：只有平动，最多三个自由度（自由的飞机：3个自由度；轮船在面x+y+z=1上运动：2个自由度；火车在线x = y，z = 0上运动，1个自由度）

总结：自由质点t = 3；平面质点t = 2; 曲线上质点t = 1 所有质点r = s = 0

 

刚体（没有振动）：继承质点模型：t = 3；根据空间余弦定理，确定过质心的转轴的位置需要2个自由度，而确定刚体质心相对于轴的方位需要1个自由度，因此r = 3；s = 0

总结：刚体最多自由度I = t + r + s = 6 定轴刚体i = r = 1（质心位置的确定和质心相对于轴的方位的确定共用一个不确定度）

 

气体分子（平动、转动、分子内原子间的振动）：

对于单原子分子，使用质点模型。

对于双原子分子，使用轻弹簧-质点模型：质心模型t = 3 + 确定弹簧线：r = 2 + 分子相对于质心的位置s = 1。 i = 6。注意：对于刚性双原子分子，不需要确定相对位置，s = 0（无振动）

对于多原子分子（设原子数为n）：

 

能均分定律（理想气体内能·）：

内容：由经典统计得：在温度为T的平衡态下，物质分子的每一个可能的自由度都有相同的平均动能1/2kT。

注意：

1.在能均分定律中，除单原子分子外，将其它分子看作质点的组合

2.能均分定律是由经典统计导出的统计规律，反映大量分子系统的整体性质，对个别分子或少数分子不适用

3.由于分子频繁碰撞，动能在各运动形式、各自由度之间转移，平衡时，各种平均动能按自由度均分

 

学习了自由度计算和能均分定律后，可以计算理想气体的内能：

理想气体模型：分子间无相互作用，且分子为刚性分子（无振动s）

 

热力学第一定律和第二定律

热力学系统：大量粒子组成的宏观有限的体系

外界：与系统相比邻的环境

 

系统的分类（按照质量和能量交换）：

开放系统：均有

封闭系统：只有能量交换

孤立系统：都没有

 

状态参量：描述系统宏观性质的物理量 如：压强、温度、体积、能量

分类：

广延量：与质量有关，因而具有可加性，如体积和能量

强度量：与质量无关，因而不具有可加性，如压强、温度

 

平衡态：具有确定状态参量的状态

 

热力学过程（过程）：系统状态发生变化的过程

分类：

非静态过程：过程的各个中间状态不是平衡态

准静态过程（平衡过程）：过程进行得足够缓慢，因而过程的各个中间状态约为平衡态：整个过程可以用一组状态参量来描述

 

驰豫事件：系统由非平衡态过渡到平衡态所经历的时间

 

相平面：以状态参量为坐标变量构成的坐标平面

相点：每个状态对应的坐标平面上的点

相图：相点在相平面上的运动轨迹

 

系统内能：

广义：系统内所有粒子各种能量的总和（除了系统整体机械能）

 

狭义（热力学定义）：所有分子热运动动能和分子间相互作用的势能

注意：内能是状态函数，内能变化量只和初末状态有关，与所经过的过程无关

 

内能变化方式：做功、热传递

 

准静态过程的体积功：

讨论物理意义：

注意：这个公式如果要用来求A，则只适用于（准）静态过程

推导：p-v图上相图包围的面积等于整个过程中系统对外做功的大小，箭头的方向决定了做功的符号

二次推导：

简称顺正逆负

 

热量：系统内分子与外界分子在界面处相互碰撞，平均动能大的分子对平均动能小的分子做功的总和

 

比热c：单位质量的物质温度升高1k时从外界吸收的热量 J / K / kg

热容量C：系统温度升高1k时从外界吸收的热量 C = Mc  J / K

摩尔热容量Cmiu：系统内1mol物质温度升高1k时从外界吸收的热量 Cmiu = miu * c

J / K / mol

分类：定体摩尔热容、定压摩尔热容

 

热力学第一定律：

吸热 = 能量变化量 + 作功

 

对理想气体的应用：

设系统为理想气体，过程为准静态过程：

分类：

等值过程：等体、等温、等压

绝热过程

 

等体过程：

对应定律：查理定律

特点：吸热全部用于增加内能

热力学第一定律的具体形式：

万能公式：理想气体能量公式

定体摩尔热容公式：联立理想气体能量公式和定体摩尔热容定义式

 

等压过程：

对应定律：盖吕萨克定律

热力学第一定律具体形式：

万能公式：理想气体能量公式

定体摩尔热容公式：约简热力学第一定律（迈耶公式）

 

 

等温过程：

对应定律：boyle定律

特点：吸热全部用于对外做功

热力学第一定律具体形式：

万能公式：理想气体能量公式

摩尔热容：

 

绝热过程：

过程方程：

绝热方程/泊松方程：

绝热线（在等温线上面）：

热力学第一定律具体形式：

又见摩尔热容：

 

小结：

Delta E 求法：

理想气体法和热力学第一定律法

A：

准静态过程可以用积分法和定律法；非静态过程只能用定律法

 

Q：

 

 

补充：

绝热方程对非静态过程不适用

理想气体自由膨胀：绝热、非静态、初末态温度相等（可以用boyle定律）

但是理想气体自由膨胀不是等温过程！

如果只给了两个状态，经历的过程不知道的话，无法确定做功的正负，（可以利用顺逆时针再突变的相图），甚至于如果是理想气体自由膨胀的话根本就没有做功：如果不给定气体所经历的是什么过程，则气体在过程中做功的正负无法判断。

分析各个过程：

等体过程：

A = 0

Q = delta E

Q利用 Cv算 = E利用Cv算（统计平均分子内能）（利用自由度和温度可以算出）

等温过程：

Delta E = 0

Q = A

吸收的热量全部用于做功，而做功的计算式可以用理想气体状态方程代换出一个关于1/v的被积式，Q、A就算出来了（需要温度、体积1、体积2）

等压过程：

A = P(V2 – V1) = nR * delta T

Q用Cp算，E用Cv算，Q = delta E + A

Q : A : delta E = 1+ i / 2 : 1 : i / 2

绝热过程：

Q = 0

做功导致内能减少

-A = delta E 可用Cv算

采用绝热三大方程（必须是静态或者准静态）：

求QE肯定要算T，求中间量就再说

循环过程：

定义：系统经历一系列变化后又回到初始状态的整个过程

特征：ΔE = 0

分类：正循环：顺时针方向；逆循环：逆时针方向

 

 

正循环和热机：

正循环：系统在循环过程中净吸热，并且全部用于对外做功 A = Q

热机的循环过程为正循环：热量由高温物体到低温物体

 

热机的能量转换：

从高温热源吸热（代价），向低温热源放热，同时对外做功（目的）

热机效率：

 

逆循环和制冷系数：

逆循环： 系统在循环过程中外界对系统做功，系统向外界放热 Q = A

制冷机的循环过程为逆循环：热量由低温物体到高温物体

 

制冷机的能量转换：

从低温热源吸热（目的），同时外界对系统做功（代价），向高温热源放热

制冷系数：

 

注意：

A=-A净（转成正的）

如果制冷机中有多个低温热源，吸热是从温度最低的低温热源中吸收的热量

 

对比热机和制冷机：

 

 

卡诺循环：

定义：工作物质只和两个恒温热源交换能量的准静态循环

特点：只需要两个热源

特点2：两个等温过程：系统与两个恒温热源交换能量，两个绝热过程：系统不与其他热源交换能量，且交替进行

特点3：绝热过程做功绝对值相等，符号相反

意义：可以组成任何一种循环

 

等温膨胀：内能不变，对外做功，从T1吸热

绝热膨胀：不吸热，对外做功，内能降低

等温压缩：内能不变，被做功，向T2放热

绝热压缩：不吸热，被做功，内能升高

 

理想气体的卡诺循环：

 

卡诺热机效率公式：

卡诺制冷机的制冷系数公式：

 

 

注意：

 

 

热力学第二定律：

热力学第二定律的两种典型表述及其等效性：

 

遵从热力学第一定律的过程也不一定会自然发生，能量转换有一定的方向和限度

热力学第二定律描述自然界能量转换的方向和限度

 

开尔文表述（热机角度、热功转换角度）：

1. 不可能从单一热源吸取热量使之完全转变为有用功而不产生其它影响
2. 唯一效果是热功的过程是不可能实现的
3. 单热源热机是不可能制成的
4. 第二类永动机是不可能制造成功的

 

克劳修斯表述（制冷机角度、热传导角度）：

1. 不可能使热量由低温物体传到高温物体而不产生其它影响
2. 热量不能自动地从低温物体传到高温物体
3. 无穷致冷机是不可能成功的

 

理解热力学第一定律和热力学第二定律：

1.两个定律之间是相互独立的：如果不耗能、只做功：热功效率趋向于无穷，违反热力学第一定律；如果热全部变成功：热功效率为1，违背热力学第二定律

热力学第二定律并不意味着热不能完全转变为功，关键是看有无其他影响

系统复原和外界无其它的做功和传热时热完全转变为功，是不可能的；系统不能复原和外界有其它的做功和传热中至少有一个发生时， 热完全转变为功是可能的。

 

可逆和不可逆的判定标准是：对于A->B，不仅要有B->A可以发生，而且外界要恢复，这两个过程都是可逆过程；不可逆过程发生后一定找不到另一过程使系统和外界同时复原

有两种不可逆情形：逆过程不可以发生，或者可以发生但是外界不恢复；

 

热力学第二定律的实质：实际自发的热力学过程都向无序性增大的方向进行

 

卡诺定理：

1. 一切可逆热机，其效率与且只与高温热源和低温热源的温度有关，与工作物质无关

 

1. 在相同热源的情况下，不可逆热机的效率不可能大于可逆热机

由此提出两条提高热机效率的途径：尽量提高两个热源的温差；尽量减少不可逆因素：耗散和非静态

 

热力学第二定律的统计意义：

 

热力学概率Ω（系统无序程度的量度）：宏观态中微观态的数目

Ω越大,该宏观态所包含的微观态数越多，通过宏观态确定系统处于哪种微观态越困难，系统无序性越高。

 

统计学概率（宏观态概率） = 每种微观态出现的概率 * 热力学概率

 

热力学第二定律的统计意义：

实际自发的热力学过程是不可逆的，总是沿着系统无序性、热力学概率增加的方向进行。平衡态对应于一定宏观条件下热力学概率最大的状态。

注意：

无序性减小的状态不是绝对不可能发生，而是发生的可能性趋近于0

热力学第二定律是一个统计规律，对大量粒子体系才有意义，对少数分子的系统不适用

推论：

两条绝热线不相交，一条等温线和一条绝热线不能有两个交点

 

 

熵：

玻尔兹曼熵公式：

注意：

熵是系统的状态函数，熵增是过程量，不是绝对量

熵是系统无序性大小的量度

熵反映了系统接近平衡态的程度

熵具有相对论不变性

熵是系统状态的函数,经过不同路径由同一初态到达同一末态时，熵变相等

 

熵增加原理表述为：在孤立系统中进行的自发热力学过程总是向着熵增加的方向进行，直到熵到达最大值为止

条件：

孤立系统、自然发生（不可逆）

意义：

熵减小不是绝对不可能发生，是概率太小

熵增加原理揭示出自然界的基本不对称性

可逆过程熵变为0，能自发往返进行

实际宏观过程不可逆，其方向性为自发地朝着熵增方向进行

 

熵变计算：

克劳修斯熵公式：