1. 功,热,内能
简而言之,热力学第一定律就是能量守恒与转化定律!一般气体的内能与动能和势能有关,理想气体的内能只和动能有关!
内能是状态量:,状态确定了内能确定了。
功是过程量:,显然不同过程压强和体积关系式不同,积分结果也不同。
热量是过程量:。式子中,Q为系统吸收的热量,表现为对外做功和提高内能。
2. 摩尔热容
我们已经知道,热量是一个过程量,那么怎样去表示这样一种过程量呢?于是我们引出了摩尔热容的概念。,这样,知道了各个过程的摩尔热容,就可以积分算出来热量,显然摩尔热容和其所导出的各个物理量也是过程量!因此不同过程的摩尔热容势必不同!
我们先进行粗略的计算:;考虑到内能满足
,于是我们得到
。许多时候计算出摩尔热容就是要计算右边部分,也就是找到P和V的函数关系式!
3. 常见情况下的摩尔热容
一定要牢记常见过程中的热量计算,便于分析问题!
3.1 等容过程
等容过程中体积不变,所以dV项为0,故。代入内能表达式有:
,带入摩尔热容则有:
。注意这两个式子都是恒等式!对任意过程都成立,因为
一直成立,我们只是带入了以前的式子而已!
计算:
等容过程中,有.
3.2 等压过程
等压过程中,有,于是我们得到:
!
引入比热容。
计算:
等压过程中,考虑到:,于是得到等压过程中:
3.3 等温过程
等温过程中,温度不变,内能不变,于是。
3.4 绝热过程
绝热过程满足:。
牢记:绝热线比等温线陡峭!绝热线比等温线陡峭!绝热线比等温线陡峭!
4. 循环
4.1 热机和制冷机
循环是指在P-V图上溜达一圈回到原点,也就是内能不变的轻狂。分为热机和制冷机。我觉得不需要按书上的什么吸热放热来理解,就直接最简单的理解方式就可以了。
热机:热机在高温热源吸热Q1,对外做功A的同时向低温热源放热Q2。因为内能不变,所以一定有:.。热机就是吸热来做功的过程!热机效率:
。
制冷机:制冷机在外界对他输入能量A后,从低温热源吸热Q2放到高温Q1去。。制冷系数为
。
总结:效率也好,制冷系数也罢,都是想要的效果在分子,付出的代价在分母!
4.2 卡诺循环
卡诺循环由两个等温过程T1,T2以及之间的两个绝热过程组成。下面我们以热机为例分析分析:
一般而言热机效率习惯用后者计算,因为功不太好计算。计算过程中我们已经明确了吸热放热做功的方向,所以就全部取绝对值!
假设T1是高温热源,等温从V1到V2,然后绝热从V2到V3,T2是低温热源,等温从V3到V4,然后绝热从V4到V1。
V1到V2:等温过程热量计算(所以要牢记各种情况的热量表达式).
V2到V3绝热,热量交换为0;
V3到V4放热,但我们取绝对值哈!。
于是得到:。对2和3,4和1结合绝热方程得到:
.
同理制冷机系数: