多壁碳纳米管表面共价偶联分子印迹聚合物/碳纳米管功能化修饰的纳米催化剂/白花丹醌—单壁碳纳米管偶联物（PLB-SWNT）/碳纳米管偶联藻红蛋白

双酚A(BPA)是一种名称为2,2-二4-羟基苯基丙烷的有机化学品,它存在于聚碳酸脂、环氧树脂等塑料产品中.研究表明,极低浓度的 BPA就可引发生物的雌激素代谢紊乱并诱发癌瘤生.由于BPA在环境中广泛存在,而且人类位居自然界食物链的顶端.因此,探寻有效去除水中BPA的方法是水处理领域面临的新问题之一.

分子印迹聚合物(Molecularly ImprintedPolymers，MIPs)是人工合成的仿生聚合物 ,其内部的印迹空穴在形状和化学结构上与模板分子互补,在去除模板之后这些空穴具备了与天然抗体相似的亲和性与选择性因而对特定的化合物具备特异性吸附能力.因此,近年来人们将MIPs作为吸附剂去除水中BPA 污染物.然而, MIPs的常规制备方法是本体聚合法或沉淀聚合法,残余的模板分子和识别位点深埋在本体基质中,必须经过破碎、研磨和过筛等繁琐的操作方可使用,经常因为颗粒物的不规则尺寸与形状及其残存的模板分子而导致对目标物的低下的可接近性和对污染物的低萃取效率 .

为了克服传统MIPs的缺点,人们在纳米材料的表面接枝 MIPs从而得到表面分子印迹聚合物.这种印迹聚合物中的印迹空穴基本上位于纳米材料的表面,可以容易地进行质量传递并且能改善在介质中对特定化合物的可接近性.多壁碳纳米管(MWCNTs)是一种具有高比表面积、高比表面能、高反应活性的纳米材料.它的独特表面π电子结构与多层碳管间的间隙,尤其是与含芳香环化合物之间的π-π相互作用,使它理所当然地成为分子印迹聚合物首选的表面支撑材料.

MWCNTs@ BPA-MIPs的制备与表征

MWCNTs@ BPA-MIPs的构建如图示1所示.经过浓硝酸氧化处理的 MWCNTs表面产生了羧基(—COOH)与羟基(—OH)等活性基团,这些活性基团经SOCl,处理再与丙烯酰胺作用实现了在MWCNTs的表面引入双键,再按1：4：20的比例(物质的量比)加入 BPA（模板分子).4-乙烯吡啶(功能单体)和 EGDMA(交联剂) ,混合后加入甲苯(致孔剂),随即发生聚合反应,使 BPA分子中—OH 与4-乙烯吡啶N原子间通过氢键生成预聚合物;然后通过聚合反应在 MWCNTs表面接枝一层印迹聚合物;最后通过乙酸的萃取洗脱模板分子BPA,得到MWCNTs@ BPA-MIPs.

图1 MWCNTs@ BPA-MIPs合成路线图

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