碳纳米管具有较好的机械、电子和光学性能,因此在聚合物复合材料、生物医学、电子学和传感器及太阳能转换等领域具有潜在的应用价值,近年来已成为多学科研究的焦点.
由于碳纳米管易聚集成束或缠绕,在常见的有机溶剂中分散度低,因此极大地制约了其性能的研究.为了克服管间聚集和增加溶解性,需要对碳纳米管表面进行修饰,通常采用共价和非共价两种方式.对于不同领域的性能研究,除了要解决碳纳米管的分散性问题外,还需要用特定的功能化基团对其进行修饰.在光电转换材料领域,常用生色基团对碳纳米管进行功能化修饰.
分别利用卟啉和酞菁等生色基团对单壁碳纳米管(SWNTs)进行化学修饰已有较多报道.部分功能化的SWNTs复合物还被应用于光伏器件的构筑,但器件效率普遍不高.其原因之一是卟啉或酞菁的吸光范围较窄,光源利用效率低,卟啉化合物的吸光范围主要集中在430nm附近的可见光区,酞菁化合物尽管在太阳光红区700nm附近有较强吸收,但其覆盖的区域仍然有限;此外,与聚合物复合材料及富勒烯相比,修饰后的SWNTs复合物溶解性依然有限,因此限制了其在电极表面较好地成膜.考虑到在吸光范围上互补的特点,将含有助溶性烷基链修饰的卟啉和酞菁同时对SWNTs进行化学修饰,将有助于碳纳米管复合物吸光范围的拓宽以及溶解性的提高,从而有利于光电器件性能的改善.本文利用带有辛烷基的卟啉和带有叔丁基的酞菁通过酰胺键共同修饰SWNTs,得到卟啉和酞菁共价修饰的SWNTs复合物,通过红外光谱、拉曼光谱、X射线光电子能谱(XPS)和透射电镜(TEM)等对其进行了表征.考察了所得碳纳米管复合物在有机溶剂中的溶解性,并通过紫外-可见光谱和荧光光谱研究了其光电转换性能.
实验过程
单壁碳纳米管复合物由叶啉、酞菁和羧化的碳纳米管按Scheme 1方法合成,其中2,9,16-三叔丁基-23-氨基锌(Ⅱ)酞菁(1)及羧化的单壁碳纳米管(2)分别参照文献方法合成.
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