玻尔兹曼关系推导_Chapter 2 玻尔兹曼统计理论

本文详细介绍了玻尔兹曼统计理论,包括全同粒子、近独立粒子和定域粒子的概念,以及玻色子和费米子的区别。讨论了平衡态的定义,解释了在不同能级上的粒子分布,并探讨了玻尔兹曼统计的基本假设,如等概率原理和最可几宏观态。文章还阐述了相空间、拉格朗日乘子法和斯特林公式在求解分布中的应用,以及推导过程中的近似条件和孤立系统的约束。最后,介绍了熵的玻尔兹曼关系以及各种分布,如玻尔兹曼分布、玻色-爱因斯坦分布和费米-狄拉克分布。

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学习玻耳兹曼统计理论和系综理论的时候,可能初学者有点难以理解,我觉得主要是要分清研究的对象是什么,比如对粒子还是体系统计,是对不同时刻的状态统计,还是对粒子在能级上的分布统计等等,适用条件,比如要求体系和外界有没有能量交换等等,还有理论的基本假设,理论是基于什么假设推导出来的,过程中数学方程,近似的条件是什么等等。

玻耳兹曼统计有经典理论和半经典理论,无非是经典理论中把粒子在相空间的状态看成了连续的,作了积分;而半经典统计则从粒子在量子态即简并度上的分布出发,通过排列组合计算分布。

1. 研究对象:

全同粒子:

具有相同的力学量:质量,电荷,自旋,自由度等等;需要注意的是,理论上全同粒子是不可分辨,不可加以编号的,但计算玻尔兹曼分布的时候,粒子是加以编号的。

近独立粒子:

相互作用很弱,粒子间的势能相对粒子自身具有的能量可以忽略;

同样需要注意,这里的粒子不是没有相互作用的,只是相互作用很微弱,若没有相互作用,则每个粒子独立的运动。

定域粒子:

被限制在一定范围内振动并可由位置来区别的粒子。

费米子:

自旋量子数是半整数的粒子。遵从泡利不相容原理;

若考虑自旋,那么在同一个量子态中可以容纳自旋相反的两个费米子。

玻色子:

自旋量子数是整数的粒子,包括0;不遵从泡利不相容原理;

2. 微观下体系的平衡态定义࿱

### 关于玻尔兹曼方程推导过程的解释 玻尔兹曼方程的核心在于描述气体分子在相空间中的分布函数随时间的变化规律。以下是对其推导过程的具体解析: #### 1. **无碰撞玻尔兹曼方程** 通过分析粒子在六维相空间 \((\mathbf{r}, \mathbf{v})\) 中的行为,可以得出无碰撞情况下的玻尔兹曼方程。此方程基于粒子数守恒原则构建,在微小体积元中追踪粒子流动的过程[^1]。具体而言,假设在一个无限小的时间间隔内,粒子仅受外力作用而不发生相互碰撞,则其运动遵循哈密顿力学方程。由此可得如下形式的方程: \[ \frac{\partial f}{\partial t} + \mathbf{v} \cdot \nabla_{\mathbf{r}}f + \frac{\mathbf{F}}{m} \cdot \nabla_{\mathbf{v}}f = 0 \] 其中 \(f(\mathbf{r}, \mathbf{v}, t)\) 表示分布在位置 \(\mathbf{r}\),速度 \(\mathbf{v}\) 和时刻 \(t\) 的概率密度。 #### 2. **引入碰撞项后的完整玻尔兹曼方程** 当考虑粒子间的二体弹性碰撞时,需加入碰撞项 \(C[f]\) 来反映这些效应。完整的玻尔兹曼方程表达为: \[ \frac{\partial f}{\partial t} + \mathbf{v} \cdot \nabla_{\mathbf{r}}f + \frac{\mathbf{F}}{m} \cdot \nabla_{\mathbf{v}}f = C[f] \] 这里,\(C[f]\) 描述了因碰撞引起的分布函数变化率。它通常由散射截面和相对速度等因素决定,并满足一定的对称性和守恒性质[^3]。 #### 3. **泊松-玻尔兹曼方程的应用背景** 对于带电粒子组成的系统(如电解质溶液),还需结合静电学理论进一步扩展模型。此时,从经典的泊松方程出发并采用平均场近似处理库仑相互作用,最终获得适用于此类情形的泊松-玻尔兹曼方程[^2]: \[ \epsilon\nabla^{2}\phi=-e[\rho_{p}-\rho_{n}] \approx e\sum_i z_iec_i\exp(-z_ie\phi/kT) \] 以上便是玻尔兹曼方程及其变种的主要推导思路概述。 ```python def boltzmann_equation(f, v, F, m, collision_term=None): """ Simulate the Boltzmann equation numerically. Parameters: f (function): Distribution function dependent on r, v and t. v (array-like): Velocity vector. F (float or array-like): External force per unit mass acting on particles. m (float): Mass of a single particle. collision_term (callable, optional): Function representing collisions effects. Returns: float: Time derivative of distribution function according to Boltzmann eqn. """ df_dt = -np.dot(v, np.gradient(f)) - (F / m)*np.gradient(f)[len(np.shape(f))-1] if callable(collision_term): df_dt += collision_term(f) return df_dt ```
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