[note] 拉-曼-Raman spectra

前言

众生是什么，是土壤，长出了一切，又被一切踩在脚下——《拔魔》

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散射scattering

拉曼散射是一种光的散射现象

什么是光的散射？
光通过不均匀介质，一部分光偏离原方向传播
这种不均匀是相对光波长来说的

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历史

19世纪，关注小粒子和分子，关注散射光强度

丁达尔散射：胶体、乳浊液、大气等，粒子尺寸与光波比拟
分子散射：纯净液体和气体，热运动引起分子密度的局部涨落

20世纪后，关注更小粒子、化学键、准粒子、原子、自由电子，关注散射前后能量的变化

电子的光散射：
自由电子和其他带电粒子的光散射

原子的光散射：
被原子核轨道束缚的光散射

分子的光散射：
与分子化学键的振动和分子转动相关的光散射

固体的光散射：
与固体中“准粒子”或元激发相关的光散射
——“准粒子”：声子、准电子、激子、等离子体激元

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可见光散射的能量变化及其分类

能量改变范围	散射分类	散射性质
$<10^{-5}c{m}^{-1}$	瑞利散射	弹性散射
$10^{-5}\sim 5c{m}^{-1}$	布里渊散射	非弹性散射
$>5c{m}^{-1}$	拉曼散射	非弹性散射

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光谱

光谱：光信号强度相对于能量的关系，也就是频谱。
——有反射光谱，吸收光谱，发光光谱，散射光谱等

散射光谱就是散射信号的强度相对于能量（波长）的关系

下图是拉曼散射光谱（用435.8nm $Hg$灯激发$CC{l}_4$的散射光谱）

拉曼散射可以探测物质各种基本性质、外界条件的微扰、调制

最早用来研究分子振动，后来用了研究晶格振动-声子 ， 晶格振动就是晶体材料的指纹！（拉曼光谱就是研究固体中的声子）

太赫兹光谱和拉曼光谱同属分子振动光谱,可利用光谱“指纹图谱特征”对微生物种属进行鉴别

晶格振动反应了晶体结构的对称性以及原子间的相互作用强度

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晶格振动光谱的测试

晶格振动产生声子谱

有以下研究声子谱的技术

• 中子散射谱
• 红外散射谱
• 弥散X射线散射谱
• 非弹性电子隧道谱
• 拉曼光谱：样品用量少，空间分辨率大，信息量大，无损伤无接触无制样，设备简单

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拉曼光谱的应用

通过研究拉曼光谱的峰位、半宽、线型、峰高、退偏比，可以将拉曼光谱用于研究以下领域

• 表面增强SERS
• 紫外共振拉曼散射UV RS
• 布里渊散射Brillouin
• 低波束拉曼散射$Low\omega$
• 高压拉曼散射 HP RS
• 高温拉曼散射 HT RS
• 共振拉曼散射Resonant RS
• 电子拉曼散射Electronic RS
• 材料的相变phase transition
• 材料的应变strain

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声子及其态密度

声子色散曲线平整的区域约大，声子对应的态密度越高

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拉曼散射原理

拉曼散射经典理论

P ⃗ 0 ⋅ c o s