析氧反应（OER）机理

氧气进化反应（Oxygen Evolution Reaction, OER）是在水电解和某些金属氧化物的光催化分解中发生的关键过程。在酸性和碱性条件下，OER的机理略有不同。以下是两种情况下的OER机理详细解释和相应的化学反应方程式。

1. 酸性条件下的OER机理

在酸性溶液中，OER主要遵循以下步骤：

1.1 吸附和质子转移：

水分子首先在阳极表面吸附，然后失去一个质子（$H^{⁺}$），形成吸附的羟基（$O{H}^{\ast }$）。

方程式：$H_{2}O\to O{H}^{\ast }+H^{+}+e^{-}$

1.2 氧化反应：

吸附的羟基进一步失去一个质子和一个电子，形成氧原子。

方程式：$O{H}^{\ast }\to O^{\ast }+H^{+}+e^{-}$

1.3 氧气形成：

两个氧原子结合形成氧气。

方程式：$2O^{\ast }\to O_2$

所以，总反应为：

$2H_{2}O\to O_2+4H^{+}+4e^{-}$

2. 碱性条件下的OER机理

在碱性溶液中，OER主要遵循以下步骤：

2.1 羟基离子去质子化：

首先，羟基离子（OH^⁻）在阳极表面形成吸附的羟基。

方程式：$O{H}^{-}\to O{H}^{\ast }+e^{-}$

2.2 氧化反应：

吸附的羟基进一步失去一个电子，形成氧原子。

方程式：$O{H}^{\ast }\to O^{\ast }+H^{+}+e^{-}$

2.3 氧气形成：

两个氧原子结合形成氧气。

方程式：$2O^{\ast }\to O_2$

所以，总反应为：

$4O{H}^{-}\to O_2+2H_{2}O+4e^{-}$

这两个过程的核心区别在于反应的起始物质（酸性条件下是水分子，而碱性条件下是羟基离子）以及质子的转移过程。在酸性条件下，反应中会产生更多的自由质子，而在碱性条件下，质子是从羟基离子中释放出来的。此外，碱性条件下的OER通常具有更高的能量障碍，因此其活化能通常高于酸性条件。