MS_YangZhanZhang的博客

作者利用理论模拟设计了一系列金属单原子（K、Na、Al、Ru、Rh、Pd、Pt、Ga、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn和Sb）在氮化碳（CN）层间和表面作为模型光催化剂，以筛选出提高氮化碳层间电荷转移效率和表面催化活性的最佳金属单原子。测试发现，CNNT-Al对来自水（甚至来自雨水、海水和自来水）的H2O2直接光合作用的最高光催化质量活性为1410.2 μmol g-1 h-1（光催化剂浓度为1 g L-1），太阳能-化学转化效率（0.73%）比典型植物的自然光合作用（约0.1%）提高了7倍。

关于相变和电荷补偿，O3到P3相变发生在适度的Na0.4-DoC之前（Fe/Mn氧化还原沉默，Ni氧化为主），而进一步去钠化（从Na0.4开始）则诱导P到O板片的转变，导致在更高的DoC（Na0.2）下P3和OP2相的共存，随后形成OP2/O3共生相，此时Fe3+到Fe4+的氧化被激活以贡献容量。在高DoC下，局部共价环境表现出更严重的偏差（从Na0.4到Na0.2仅有0.2 mol的去钠化），这是由于P到O板片转变引起的板片滑移和FeO6八面体的Jahn-Teller畸变进一步加剧了板片滑移。

需注意的是，对比纳米图案的Au和Ag，纳米图案的Al表现出更高的位错浓度。作为概念验证，通过将阵列纳米纤维、微锥体和巨圆顶解耦，作者研究了基于均匀多尺度碳网络的压力传感器，其具有低检测限（0.09 Pa）、宽线性范围（0-150 kPa）和优异的稳定性（循环至少105次）。报道了一种基于铝（Al）的三维（3D）光刻技术（AL-3DLitho），其结合了顺序的纳米-微观-宏观印迹（S-NMMI）和多尺度阳极氧化铝（M-AAO）模板的阳极化，可使用各种材料制备出明确的多尺度结构材料。

值得注意的是，在sp2-杂化碳-亲电试剂引发的炔的还原性羧化反应中，观察到意想不到的反选择性碳-羧化反应。虽然在不饱和烃的羧基化双官能化方面取得了相当大的进展，但不对称变体明显不够，特别是在处理轴手性烯烃方面。增加甲氧基到叔戊基上，在ee为84%上产生最佳的对映选择性，以及高的产物选择性。通过密度泛函理论（DFT）计算，作者研究了可能的反应机制，并获得了观察到的高区域、立体和。因此，C-Ni(II)键的直接炔基插入可以被排除。中，轴向手性C-C键的旋转在动力学上是不利的，表明不会形成Z-异构体羧化产物。

图3对比了纯氟化ZrO₂（F-ZrO₂）和Y₂O₃稳定的ZrO₂（Y-ZrO₂）在甲酸分解中的热催化性能。图3a显示了不同催化剂在温度上升过程中CO的生成速率，F-ZrO₂在250 °C下的CO生成速率达55 mmol g-1 h-1，显著高于Y-ZrO₂。图1展示了氟化ZrO₂表面催化甲酸分解的理论模拟结果。在F-ZrO₂表面，只有脱水中间体COOH的峰位（1,740 cm⁻¹）出现，而脱氢中间体HCOO（1,603 cm⁻¹和1,368 cm⁻¹）未出现，这表明F-ZrO₂仅通过脱水路径分解甲酸。

图3a显示，不同官能团修饰的Cu1/UiO-66-X催化剂在苯乙炔加氢硼化反应中表现出不同活性，Cu1/UiO-66-NO₂的转化率高达92%，显著优于Cu1/UiO-66和Cu1/UiO-66-NH₂，显示出位置特定微环境对Cu催化性能的重要影响。在图4c的CO-DRIFTS光谱中，C-O振动峰的位置依次为Cu1/UiO-66-NO₂、Cu1/UiO-66和Cu1/UiO-66-NH₂，表明官能团的电子供给能力顺序为-NO₂ < -H < -NH₂。这种均匀分布验证了单原子Cu在Zr-O簇中的锚定假设。

在最新的研究进展中，XX科学家提出了一种基于Mn0.5Cd0.5S纳米棒的超晶格界面和S型异质结结构，这种结构能够有效促进光生电荷载流子的超快速和空间分离。本文通过精确控制材料的微结构和界面特性，该团队成功实现了显著提高光催化剂性能的目标，获得了在模拟太阳照射下无需贵金属助催化剂即可达到54.4 mmol·g−1·h−1的光催化制氢速率，以及在420纳米处达到63.1%的表观量子效率的优异结果。然而，光生电荷载流子的快速复合和有限的分离效率是该领域面临的主要挑战，限制了光催化效率的提升。

所获得的具有杂化金属位点的催化剂在酸性和碱性介质中均表现出增强的析氢反应（HER）的本征催化活性，具有超低过电位和相当的稳定性，即使在工业电流密度下也是如此。此外，微晶Cu4NC和Cu8NC催化剂也被回收再利用。此外，进一步扩展了从配体保护的合金团簇制备这种杂化组合的策略，以制备具有卫星SAs的AuPt纳米团簇，该纳米团簇也具有优异的HER性能。同时，杂化单原子与Pt NCs之间的协同作用调节了活性位点的电子结构，抑制了金属中心价态的上升，产生了内部的金属-金属相互作用，调节了电荷分布，促进了反应动力学。

团队提出了一种新颖的异相单原子催化策略，将铱单原子负载于硅胶和硼掺杂的二氧化锆上（Ir-SAs@B-ZrO2/SiO2），成功实现了N-杂芳烃与1,2-二羰基化合物的高效还原偶联。为克服这些挑战，本研究提出了选择性还原N-杂芳烃以直接生成N-未取代的γ-氨基酸酯类的策略，设计了异相催化体系，通过该系统能高效实现N-杂芳烃与α-酮酯的还原偶联。该研究通过设计异相单原子铱催化剂，实现了N-杂芳烃与1,2-二羰基化合物的高效还原偶联，为γ-氨基酸、酯类和酮类衍生物的合成提供了一条简便、绿色的路径。

基于精确结构的机理研究，作者揭示了Au8Cu6纳米团簇的催化过程。研究人员开发了Au8Cu6催化剂的氧化依赖性选择性，用于高效化学发散合成单官能化和双官能化产物。配体保护的金属纳米团簇为研究光氧化还原催化提供了理想的平台，其面临的核心挑战是需要在稳定性和催化活性之间权衡。在这里，作者展示了一种光化学还原-氧化级联方法，用于合成Au8Cu6纳米团簇，它具有坚固的结构和活性表面。Au8Cu6的光氧化还原催化活性是为氧化条件下炔烃的功能化而开发的。这些结果将激发更多关于金属纳米团簇合成和催化的研究。

作者利用理论模拟设计了一系列金属单原子（K、Na、Al、Ru、Rh、Pd、Pt、Ga、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn和Sb）在氮化碳（CN）层间和表面作为模型光催化剂，以筛选出提高氮化碳层间电荷转移效率和表面催化活性的最佳金属单原子。测试发现，CNNT-Al对来自水（甚至来自雨水、海水和自来水）的H2O2直接光合作用的最高光催化质量活性为1410.2 μmol g-1 h-1（光催化剂浓度为1 g L-1），太阳能-化学转化效率（0.73%）比典型植物的自然光合作用（约0.1%）提高了7倍。

随后被吸附的H2O捕获光电子的速度快至几皮秒，在模拟太阳照射下，无需任何助催化剂，光催化析氢速率可达54.4 mmol g-1 h-1。具体来说，Mn0.5Cd0.5S纳米棒中轴向分布的闪锌矿/纤锌矿超晶格界面在均匀内部电场的增强下，可以更有效地重新分布光生载流子，并促进体分离。因此，Mn0.5Cd0.5S纳米棒和MnWO4纳米颗粒之间的S-型异质结可以通过异质内构电场进一步加速电荷载流子的表面分离。在此，作者报道了基于Mn0.5Cd0.5S纳米棒的超晶格界面和S-型异质结可以显著促进超快电荷分离和转移。

对于5.2 nm厚的Gd2O5（EOT约1 nm），即使在施加5 MV cm-1的电场下，约10-4 A cm-2的漏电流密度也小于低功率极限（1.5×10-2 A cm-2）。此外，作者还制作了以Gd2O5为介质的短沟道MoS2 FET，具有优异的传输和输出特性（Lch≈35 nm，tox=8.7 nm），实现了107的高开/关比和75 mV dec-1的陡SS，表明对SCEs具有有效的屏蔽作用。此外，单晶Gd2O5可通过范德华力与层状半导体集成，构建了高质量的介电通道接口，从而实现高性能的2D晶体管。

mol g−1 h−1，在450 nm处的量子效率为1.24%，周转频率为1.39 h−1，是π堆积框架的5.1倍，成为最有效的光催化剂。研究人员设计了共价连接的二维（2D）Co(II)卟啉层，并探索了通过三组分一锅法聚合将Co(II)卟啉层与双齿配体连接的配位键。出乎意料的是，垂直扩展框架增加了骨架氧化电位，降低了激子解离能，提高了孔隙的亲水性和对水的亲和力，并促进了水的输送。在这里，研究人员报告了一种开发垂直扩展框架的策略，以暴露原本隐藏在层中无法接触的活性位点进行催化。基于此，2024年11月6日，

因此，共价有机框架的光催化性能显著提高，其中CH3I-TpPa-1在不添加任何助催化剂的情况下，H2产率高达9.21 mmol g-1 h-1，比TpPa-1提高了42倍，相当于或可能超过目前添加Pt助催化剂的共价有机框架光催化剂。离子极化是通过一种独特的后合成季铵化反应实现的，该反应可以赋予共价有机框架具有分离的电荷中心，包括阳离子骨架和碘反阴离子。此外，引入的碘阴离子不仅作为反应中心，降低了H*的形成能垒，而且还作为电子提取剂，抑制了电子-空穴对的复合。基于此，2024年11月6日，

在这里，研究人员将甲胺氢碘化物（CH6NI）作为功能性电极添加剂，以实现在LiFePO4（LFP）正极中快速的Li+传输和电荷转移，其中CH6NI作为一种电荷存储载体，促进了LFP在去锂化和锂化过程中的反应动力学。结果表明，采用LFP@CH6NI正极的ASSLB在2 C下具有超过700次循环的优异循环稳定性，容量保持率高达87.6%，而未改性LFP正极的电池在高电流倍率（≥0.5 C）下没有容量。除了开发高导电性的固态电解质外，构建具有快速反应动力学的高负载正极也是实现高性能ASSLBs的关键。

以聚苯胺为对称电极的全聚合物水系钠离子电池容量高达139 mAh/g，能量密度为153 Wh/kg，并在4800次循环后容量保持率为92%。全聚合物水系电池的电极和电解液完全由聚合物制备而成，通过其易于加工、固有安全性和可持续性，推动了可穿戴电子产品的发展。在这里，研究人员报告了一种聚合物水电解液的设计，通过调节溶剂化层和形成固态电解质界面来稳定聚合物电极的氧化还原产物。然而，聚合物电极在水环境中的氧化还原产物不稳定，这使得全聚合物水系电池难以实现高性能。基于此，2024年11月5日，

由可再生能源驱动的电化学双电子水氧化反应（2e- WOR）是生产过氧化氢（H2O2）的途径，而相应的电催化剂在活性、选择性和H2O2产率方面仍需进一步改进。首先，讨论了与表面电子结构相关的吉布斯自由能理论框架，以及与电解液、电极-电解液界面结构和界面微环境性质相关的界面反应动力学机制。随后，概述了针对高性能电催化剂的各种表面-界面工程策略，包括调节表面电子结构、电极-电解液界面结构和界面微环境。该综述对电催化剂表面界面特性影响2e- WOR性能的作用机理进行了简明全面的研究。基于此，2024年11月5日，

着眼于金属纳米团簇的类分子性质和结构特征，作者将金属纳米团簇的结构、合成方法与有机分子、特别是蛋白质分子进行了系统类比，从分子合成的角度审视金属纳米团簇的合成策略及其生长机理研究，以期将有机合成特有的产品和路径的精准性和可控性引入到金属纳米团簇乃至金属纳米粒子的合成实践中（图1）。基于金属纳米团簇的核壳结构模型，作者从团簇金属核心（图4）、金属-有机配体界面（图5）、有机配体结构（图6）三个结构层次上剖析了团簇组成和结构的原子层级调控策略，着重解析了这些调控策略背后的化学原理。