1.3 电池的一般特性

1.3 电池一般特性

如何评估电池在特定应用中的使用呢? 用什么来衡量?什么标准?

chemical capacity 化学容量、battery impedance电池阻抗、给定放电倍率和温度下的可用容量、Power Capacity功率能力、storage degradation存量衰退以及cycling degradation 循环衰退、自放电率

1.3.1 化学容量和能量

便携式电池应用中最主要的问题是“它能运行多久?”这是由活性材料的数量、比容量和电压特性决定的;

当电池放电时,其电压会逐渐降低,直至达到 使用设备 可接受的最小电压,即放电截止电压(EDV)或者说是 再继续放电会对电池造成损害的电压。

通过对放电过程中的电荷进行积分,可以测出在达到EDV之前可以放出的容量Qmax。而不同形状和大小的电池,用电池重量(单位为Ah/kg)或体积(单位为Ah/l)表示化学容量是有不同的应用意义的。如对手机和笔记本来说,最适当的特性肯定是轻薄的外形。由此在手机和笔记本领域,体积容量则成为最关键的考量因素,这使得聚合物电池的应用更受众一些。

不同的化学物质有不同的电压分布,所以有可能出现 电池容量mAh 更多但 能量Wh 更少的情况(mAh * V = Wh);从这个点来讨论的话,在对比不同化学物质时,用Wh/kg和Wh/L表示更有用一些。

1.3.2 电池阻抗

在这里插入图片描述

上图为奈奎斯特图的锂电池阻抗谱,x轴为阻抗实部,y轴为负虚部。菱形表示阻抗点,×表示x轴对应每个阻抗点的弛豫时间。

所有减慢电荷转移的效应(如电阻效应)都会增加阻抗的实部;所有增加电容的效应都会影响到阻抗的虚部。

区域1表示集流器Collector和分离器Separator的欧姆电阻;

区域2表示颗粒表面 固体电解质界面(SEI)的电阻和电容;

区域3表示电荷转移电阻和双层电容;

区域4表示活性物质的分布电阻和孔隙中电解质的离子电阻;

区域5表示扩散diffusion的影响;

区域6表示由于向大块材料颗粒的有限长度扩散,总电阻和存储电容饱和;

当松弛时间小于1s(区域3 2 1)时,所有的表面效应都结束了,扩散效应开始起作用。

最后当时间常数大于1000s(区域6)时,有效电阻(在这种情况下,阻抗的实部)停止增加。当施加稳定负载时,最后的电阻将对应电池的IR压降,此时也可以说是电池的直流内部或内阻。

而阻抗的负虚部随着弛豫时间的增加而增加,它就像一个串联电容一样。可以测得此时电容是很大的(数千法拉),并对应于固体颗粒中干电池的实际化学存储,而不是某中国表面效应。

由此可以得出:饱和电阻值和存储电容的组合 为电池提供可用于稳态放电的等效电路。

电阻和电容的值取决于电池的充电状态,所以简单的恒定值只能用于短时间放电;必须使用具有变量R和C的非线性模型来描述完整放电。

1.3.3 可用容量

电池电压不仅取决于其充电状态,而且还取决于放电电流。这是由于电池内阻引起的电压下降IR。

由于前面描述的瞬态效应,初始下降较低,因此大约需要500秒才能观察到完全的IR下降。在大电流、低温和老化电池中,这种下降幅度更大,因为老化电池的电阻增加了。它如何影响运行时间的?最小系统 电压将提前达到,因此降低了电池可以提供的 “可用”容量。

在负载条件下,直到电压达到EDV的容量称为可用容量,它取决于电流和温度。

同样地,内阻R取决于SOC和温度,在放电结束时是逐渐增大的。

在这里插入图片描述

-10℃时,由于低温时的高阻抗,电压最初急剧下降,随后由于自热而升高。

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