便携式设备的电池能量管理——Barsukov

TI大牛Barsukov的《Battery Power Management for Portable Devices》

所有消费电子产品里都会有一个电量计芯片，而TI占据所有市场里面的大头；有这个成绩是可以归结到Barsukov身上，TI的功臣，那这本书可以说是便携式锂电池行业的必读书籍。

1 电化学基础以及特性

1.1 简介

电池就是一个 可用资源有限 小型便携化工厂 ；由于其化学性质，它对施加的负载有复杂的电压响应

可以认定电池资源的表现形式是电压
而电池的电压与 负载 温度 电池老化寿命相关

1.2 电池基本原理和电学行为在直流和瞬态条件下

正极材料(以正极材料命名电池) 负极材料（一般都是石墨C） 隔离膜 电解液

实际使用时，
把含锂的化合物加上导电剂 结合剂 涂在 铝箔 上
把层状石墨加上导电剂 结合剂涂在 铜箔 上的

在电学领域，正极 表示 “电势高的电极“，Positive；负极表示 ”电势低的电极“，Negative；电池的正负极是由电极材料的标准电势所决定的，无论是充电还是放电，电池的正负极都不改变。

而阴极 阳极则会因为充电或者放电而改变，即：
电池在放电时（原电池），阳极相当于负极，阴极相当于正极；
电池在充电时（相当于电解池），阳极相当于正极，阴极相当于负极；

在化学领域，
发生氧化反应的是阳极，失去电子，Anode， 发生还原反应的是阴极，得到电子，Cathode；

生命中大部分生命活动计时一个高能态电子在不同生物分子之间转移，慢慢地失去能量最后找到安息之处。

所有化学系统均是朝着更大热力学稳定性方向变化，类似于水从高处流向低处，使得重力势能最小化。
但是 我们不允许这些物质直接反应，我们给它连接一个负载，让电子在外部流动；
这类似于建造一座大坝，阻止河水向下游流动，但是允许它从一条狭窄的通道中流过，从而把水流的能量转换成可用的能量。

如果氧化剂和还原剂直接解除，他们就会直接反应，最终以热的形式释放能量；如果是能量密度高的直接解除，这很可能会引发火灾或者爆炸。因此，两个活性物质之间需要用隔膜隔开。隔膜需要满足相互冲突的需求。
隔膜的设计和制造需要考虑多种因素，包括机械强度（隔膜不易被刺穿）、热稳定性（有良好的高温隔离性）、化学稳定性（不与电解质、电极材料反应）以及离子传导性（孔隙率高能使电解质离子自由通过）等。
若隔膜的透明度不够，将会导致电池内部电阻过大，进而造成较大的功率损失。
无论是可充电电池还是一次性点至，它们都含有固定量的活性物质，这些活性物质是附着在电极上。也即为什么会有一个最大放电容量，该容量对应于活性物质完全转化为其放电后（最稳定）状态的过程。

可充电电池，其活性物质在放电过程中被转化，但在充电过程中又被还原；而一次性电池在其活性物质在被转化后，就无法被还原；而燃料电池的活性物质是气体或者液体，当燃料电池中的活性物质被消耗时，一旦消耗完也是无法使用的，但后续持续补充就可以持续使用

大量的活性物质可以增加活性物质与电解质之间的电荷转移反应的表面积，更有效的转移可以减少内部电阻。

然后对于燃料电池而言，大量燃料电池本身并不能直接参与电荷转移反应，直到它与电极接触。也就是说 即使燃料电池中有大量的燃料，但如果电极的活性面积有限，那么它的功率输出也会受到限制。这也是为什么燃料电池难以提供足够的功率，并且经常与电池一起使用作为备用电源。电池更有可能出现能量不足的情况，电池可以通过存储大量的活性物质来提供持续的能量输出，而燃料电池则需要通过增加电极的活性面积来提高功率输出能力。

流电池是一种特殊的可充电电池，其活性物质溶解在电解质中。当活性物质因放电而耗尽时，可以通过添加新的活性物质溶液来补充，从而增加电池的容量。容量扩张有优势，那么容量的上限就是存储活性物质溶液的容器大小；
缺点：流电池的成本很高，主要是由电极的尺寸决定；在设计时其电极尺寸需根据电池所需功率能力来确定，而电极的制作和材料成本通常也比较高。

一次性电池在放电过程中，其内部材料会发生晶体结构的变化或与电极发生电性断开，这使得它们无法重新充电。这种不可逆的变化是一次性电池无法重复使用的根本原因。
可充电电池则具有在充电后恢复其原始状态的能力：
1） 阳极重生
2） 晶体结构不变

电池降解的两种方式：
1） 阳极形态逐渐变化导致的降解
在充放电循环中 大小 形状改变
2） 活性物质与电解质之间的寄生表面反应导致的降解
活性物质与电解质接触，它们之间生成一层绝缘层，影响电荷转移的能力

从电学角度来看，电池通常被简化为电压源或者 与代表电池内阻的电阻串联的模型。这种恒压模型仅在电池处于特定充电状态且电流为零时才准确。
实际上，在电池充电或放电时，其开路电压会发生变化，类似于电容的行为（这种描述仅在短时间（少于1000s）的放电过程中才准确），而非恒定的电压。具体分析，在放电初期，电池内部存储的电荷较多，因此电容相对较大；随着放电进行，电池内部电荷逐渐减小，电容也逐渐减小，这反应了电池内部化学反应的动态过程。

电池端电压：VBAT=VOCV-I*R
其中R是电池内阻；VOCV是在给定充电状态下的电池开路电压；
这个公式仅在电流流动了很长时间（通常超过1小时）之后才准确。
原因：在重放电过程中，其内部状态会发生变化，包括电解质浓度变化、电极表面反应变化等，都会影响电池的电压响应。在电流刚开始流动时，由于这些内部变化，电池电压可能会迅速下降或者上升，然后随着时间的推移逐渐趋于稳定。因此只有流动足够的时间后，电池电压才能用上述公式。

如上图，对电流阶跃的电压响应

若将电池比如电容来看，其单独电容、电容+电阻、以及电池的电压变化曲线对比；电容的电压响应通常是非常快的，几乎瞬间就到稳定状态。
原因：由于电池和电容在储能机制上的不同。利用电容放电时，其电压呈现线性下降的，因为电容是通过物理方式来进行存储电荷，有电流时，电荷逐渐从电容器一个极板转移到另一个极板；线性下降的是因为电荷转移速率（即电流）是恒定的，且在切断电流后，电容电压会恢复到没有电阻时的电压水平。而电池则是通过化学反应来存储和释放能量，其电压响应受到化学反应速率和物质传输速率的限制，因此相对较慢。
经过一段时间后，电池的电压响应行为会趋近于一个串联电阻的电容。这是因为电池的内部阻抗（包括内阻和电容效应等）。而在电流被切断后，电池的电压不会立即返回“无电流”状态，而是逐渐增加的，直到最终达到于等效电容电压相同的水平，即开路电压。这是因为电池内部仍然存在化学反应和电荷分布的不平衡，需要一定的时间来逐渐恢复稳定状态。

反应延迟？
电池在电流作用下的电压响应存在延迟，主要是由于电池的内部电阻并非通常电子学中的电阻；
这种电阻不是完全由电子的运动决定的，也有其他原因：
1） 离子在隔膜中的流动
当电池放电时，离子需要在隔膜中流动以维持电荷平衡。隔膜的材质和结构会影响离子的流动速率，从而产生一定的电阻。
2） 活性物质于电解质之间的电荷交换
活性物质（如锂离子电池中的正负极材料）与电解质之间的电荷交换是电池工作的关键步骤。这个过程中，电荷需要在活性物质表面与电解质之间进行转移，这同样会产生电阻。
3） 活性物质内部离子的扩散
活性物质内部离子的扩散也是导致内部电阻的一个重要原因。离子在固体颗粒内部的扩散速率相对较慢，这会限制电荷的传输速度，从而产生电阻。
4） 多孔材料中的电子和离子传导
活性物质通常具有多孔结构，以便与电解质充分接触。然而，这种多孔结构也会影响电子和离子的传导。电子在多孔材料中的传导可能受到孔隙形状、大小和分布的影响，而离子在狭窄孔隙中的传导也会受到限制。

在电池内部，电荷的传导与累积是同时发生的。
传导是指电荷在电场作用下通过材料内部的移动，
而累积则是指电荷在材料表面或界面处的聚集。
电阻组件代表了电荷传导过程中的能量损失，而电容组件则代表了电荷累积的能力。这两种组件的存在使得电池在充放电过程中表现出复杂的电学特性。