光致发光变色有机三甲基三苯胺(T3TA)多晶薄膜/吡唑啉酮缩氨基硫脲/苯基氨基脲类化合物
光诱导有机自由基在有机合成、光电器件和生物技术等领域有广泛的研究和应用。然而,凝聚态下的光诱导自由基发光却鲜有报道。尽管有机自由基的双自旋跃迁是自旋允许的过程,理论上有利于激子辐射跃迁产生高效率的荧光,但是光诱导产生的自由基通常是不发光的,因为它们非常不稳定,存在寿命太短。另一方面,有机自由基在凝聚态下非常容易发生电子转移或自旋交换,其发光受到聚集猝灭效应的限制。
新型有机/高分子功能材料在新型有机/高分子光电功能材料与器件应用领域开展了长期系统的研究,取得了较好的进展。合成了多个系列结构简单且具有新颖发光性能的有机发光材料,例如,有机超长磷光材料、有机力刺激响应发光材料等等。在研究三苯胺衍生物过程中发现对位取代的三甲基三苯胺(T3TA)晶体具有明显的可逆光致自由基发光现象:该晶体在低光强紫外光照射下其发光颜色发生显著变化,由蓝色变为淡粉色,在发射光谱中能明显观察到580 nm位置有新的发射峰生成。一旦关闭紫外光源后,晶体发光颜色迅速恢复为蓝色。
图1. 灵敏可逆响应的光致发光自由基晶体:光致发光变色和光致导电开关双重响应
通过深入系统地研究发现,T3TA分子在其晶体中的扭曲和不对称构象以及分子间较弱的C-H…π相互作用均有利于光致发光自由基的产生。从理论上和实验上阐明了这类