无机光致变色化合物-过渡金属氧化物WO3/MoO3/TiO2

本文详细介绍了无机光致变色化合物,特别是过渡金属氧化物如WO3、MoO3和TiO2的光致变色性能。通过研究,发现WO3/ZnO纳米粒子复合体系显著提高了光致变色效率。此外,还讨论了金属卤化物和稀土配合物的光致变色性质。这些化合物在信息存储、装饰与防护包装、自显影全息记录照相和国防等领域有广泛应用前景。

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无机光致变色化合物

        (1)过渡金属氧化物:

        这类物质主要有WO3、、MoO3、TiO2等。W03只氧化钨作为一种重要的无机光致变色材料,具有稳定性好、成本低等优点,但其光致变色效率较低。近来,解仁国等冲’J报道了一种新型的w()3/Zn()纳米粒子复合体系,结果表明,当Zn()质量分数为2%时,与W():相比,此体系的光致变色效率提高了200倍,其变色机理为:Zn()的光生电子通过界面转移至W()3,同时W仆产生的一些空穴将迁移到Zn(〕的价带上,并较终转移到表面被HZC:0;等捕获,这样光生电子和空穴就可以被更有效地分离,转移至W():1的电子较终被其表面态所捕获,产生长波区的吸收,从而导致WO:发生变色。

        (2)金属卤化物:

        金属卤化物具有一定的光致变色性.如碘化钙和碘化汞混合晶体、氯化铜、氯化锅、氯化银等。当照射掺有La、Ce、Gd或Tb的氟化钙时,会发生稀土杂质的光谱特征吸收,其变色机理是金属离子变价。如掺Ce的氟化钙晶体会产生晶格缺陷,使无色的Ce3+变为粉红色的缺陷。

        3)稀土配合物:

       目前对稀土配合物光致变色的研究较少。1978年,俄国学者1一G.Keneva等报道了稀土离子与梭酸、邻菲咯琳的水溶液具有可逆的光化学反应,其后,又有一些科研工对这方面的工作进行了进一步的研究。近来,郑向军等研究了斓系元素一N,N一二(2一氧毗咯一l一甲基)甘氨酸(MPG)一邻菲咯琳(phen)三元配合物体系水溶液的光致变色性质。太阳光或汞灯照射下溶液由黄色转变成绿色,而在避光处保存时,绿色褪去变成黄色溶液。这个体系变色的响应时间和颜色的深浅与光的强度、光照时间以及溶液的pH值有关。光照强度增大,光照时间延长,体系变色快,颜色深。pH值较高时,体系变色深;而pH值较低时,体系几乎不变色;但过高的pH值会导致斓系离子以氢氧化物沉淀的形式析出。有关此三元配合物的变色机理有待进一步的研究。

应用前景 

     (l)信息存储元件:

        利用光致变色化合物受不同强度和波长光照射时可反复循环变色的特点,可以将其制成计算机的记忆存储兀件,实现信息的记忆与消除过

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