邻菲罗啉-膦配体与钴(II)和镍(II)配合物的催化析氢反应性能
设计具有较小的超电势的析氢反应(HER)催化剂是以更低的成本电解获得氢气的关键问题之一。而引入光能则有可能进一步促进此转化。人们发现邻菲罗啉-膦配体与钴(II)和镍(II)形成的配合物在光照下表现出了良好的催化析氢反应性能。
利用一种同时具有光敏性邻菲啰啉基团和强配位能力二苯基膦基团的新配体2-二苯基膦基甲基氨基邻菲啰啉(dppmaphen)与廉价易得的Co(II)、Ni(II)盐反应,得到了两个单核配位化合物[Co(dppmaphen)2(NO3)2] (1) 和[Ni(dppmaphen)2Cl]Cl (2)。将它们溶于有机溶剂后复合于碳黑基底上,用于催化强碱性溶液(1 M KOH)中的析氢反应,过电势(η10)分别为430 mV (1)和364 mV (2)。在氙灯光照下,分别降低到345 mV (1)和 284 mV (2)。这些过电势值与一些配位小分子系统的数值相当,非常接近(或优于)一些已被报道的MOF化合物。
化合物1和2对碱溶液具有良好的耐受能力。负载于炭黑表面后,结构基本得以保持。由固体紫外漫反射谱得到两个配合物的Eg值分别为2.11 eV (1)和2.61 eV (2),均处于半导体区间。电化学阻抗法(EIS)表明化合物1和2的阻抗在施加光照后都明显降低。在氙灯照射下,两个化合物均