1/r单中心双电子积分Li+

Li+核外两个电子的波函数

计算基态能级

考虑核外电子的动能，势能和两个电子的相互作用

计算第一部分的积分

第二部分的积分和第一部分相同

其中

第三部分是单中心双电子的相互作用积分

有公式*

代入

先计算括号里的两个积分

原式进一步化简，并计算

因此Li+的基态能级为-4.5-4.5+1.875=-7.125Hartrees=-7.125*27.2ev=-193.8ev，实验值为198.064ev**，计算值是实验值的97.84%。

 

*John P. Lowe, Kirk Peterson--- Quantum Chemistry p587 Appendix 3  Evaluation of the Coulomb Repulsion Integral Over 1s AOs

**罗淳---类铍原子基态能级多体微优计算一包含Bret相互作用