热力学中的熵
热力学第二定律指出,孤立系统自发的朝着热力学平衡方向最大熵状态演化。(即孤立系统的熵越来越高)
熵如何量化
统计学中的玻尔兹曼公式给出了一个密闭空间内熵的量化方式:
S
=
k
∗
l
n
(
W
)
S = k * ln(W)
S=k∗ln(W)
其中 S 是熵,k 是 玻尔兹曼常数,ln 是 自然对数,W 是系统的微观态数的总和(即当前状态下微观粒子的排列组合数)。
例:
以下有一个密闭空间内气体分子的运动为例。
状态A:存在一个隔板将空间中的分子运动限制在孤立空间的左侧。
状态B:将隔板拆除,左侧的分子开始向右侧扩散,直至均匀分布在整个孤立空间。
A状态下的熵:
S
a
=
k
∗
l
n
(
W
a
)
S_a = k * ln(W_a)
Sa=k∗ln(Wa)
A状态下的微观态数可视为当前状态下的微观粒子的排列组合数,即选取全部N个蓝分子放入左侧空间,再放入全部N个红分子。
W
a
=
C
N
N
C
N
N
=
1
W_a = C_N ^N C_N ^N = 1
Wa=CNNCNN=1
B状态下的熵:
S
b
=
k
∗
l
n
(
W
b
)
S_b = k * ln(W_b)
Sb=k∗ln(Wb)
B状态下的微观态数可视为当前状态下的微观粒子的排列组合数,即从
N
N
N个蓝分子中选取
N
A
N_A
NA个放入左侧空间,剩下的
N
−
N
A
N-N_A
N−NA个放在右侧。再从
N
N
N个红分子中选取
N
B
N_B
NB个放入左侧空间,剩下的
N
−
N
B
N-N_B
N−NB个放在右侧。
故:
W
b
=
C
N
N
A
C
N
−
N
A
N
−
N
A
C
N
N
B
C
N
−
N
B
N
−
N
B
=
C
N
N
A
C
N
N
B
=
N
!
N
A
!
⋅
(
N
−
N
A
)
!
⋅
N
!
N
B
!
⋅
(
N
−
N
B
)
!
W_b = C_N^{N_A}C_{N-N_A}^{N-N_A} C_N^{N_B}C_{N-N_B}^{N-N_B} = C_N^{N_A}C_N^{N_B} = \frac{N!}{N_A!·(N-N_A)! }·\frac{N!}{N_B!·(N-N_B)! }
Wb=CNNACN−NAN−NACNNBCN−NBN−NB=CNNACNNB=NA!⋅(N−NA)!N!⋅NB!⋅(N−NB)!N!
在 N a ! = N , 其 N b ! = N 时 , W b > 1 , 即 W b > W a 。 即 S b > S a 。 N_a!=N,其N_b!=N时,W_b>1,即W_b>W_a。即 S_b > S_a。 Na!=N,其Nb!=N时,Wb>1,即Wb>Wa。即Sb>Sa。
所以我们可以得知,从状态A到状态B,孤立空间的熵在增加。
由下列的 N A − S N_A-S NA−S曲线我们得知当 N A = N B = N / 2 N_A = N_B =N/2 NA=NB=N/2时,孤立空间熵的值达到最大。
由此可知,该孤立系统的最大熵平衡状态为蓝红分子均匀分布于孤立空间内。
(在这里,简化了计算的情况,只将孤立空间分为2个部分,其实我们可以分成更多的部分,以增加W的数量,提高准确性)
所以,熵是什么?
熵是一种信息度量,体现了在系统当前状态下,个体组合方式的多样性程度。
在一个孤立系统中它具有不可逆增加的特性。