含时密度泛函

假设有一撮物质，例如分子、原子团簇，而且已经非常精确地解出了它的基态。现在，这个基态受到微扰，比方说受到强激光，会怎么运动呢？直接解决这个问题需要解薛定谔方程。计算量太大，比求基态计算量大，电子数目多了还会因为库伦斥力甚至计算不了。
在一些条件下，对于一个初始状态，存在一对含时单体态密度$n(\mathbf{r},t)$和含时单体势函数$v_{ext}(\mathbf{r},t)$一一对应。也就是说，一段态密度随时间的演进只能被一种势所解释。这个论断首先被Runge和Gross在1984年证明，是著名的Hohenberg-Kohn理论(1964年)含时类比。可以假设一个系统，电子在一个含时势中不相互干扰地运动，态密度就表示这个实时的系统的行为。这里的势即含时Kohn-Sham势。就像在基态密度泛函中，它由外部项（Hartree势）和交换关联势$v_{xc}(\mathbf{r},t)$构成。这个泛函包含了态密度&n(\bm{r},t)&的整个历史、初始交互波函数$\Psi (0)$和初始Kohn-Sham波函数$\Phi (0)$。这个波函数是一个非常复杂的东西，比基态情况复杂得多。知道了这个泛函的信息就意味着含时库伦交互问题的求解很有希望。