冶金物理化学复习【5】--- 正规溶液

 

 

 

没有熵的变化，所以实际溶液的混合熵变等于0，于此同时理想溶液的混合熵变也等于0，如上图

于是两者之间的超额混合熵变也等于0，等号右边第一个是实际混合熵，第二个则是理想混合熵，都加上上角标E则表示这是正规溶液

这个是超额混合焓

 

这个则是正规溶液的混合焓

而超额混合焓就等于正规溶液的混合焓减去理想溶液的混合焓

理想溶液的混合焓 = 0

超额量表示的是实际溶液与理想溶液之间的偏差（>0正偏差，<0负偏差）

当为正偏差的时候，正规溶液的混合过程为吸热过程 --- 因为是正偏差，也就是说正规溶液的混合焓大于理想溶液的混合焓，而理想溶液的混合焓等于0，所以正规溶液的混合含 >0，所以混合过程吸热（负偏差的分析方法也是按照上面这个来的 --焓变大于0是吸热过程，焓变小于0是放热过程）

 在正规溶液中 --- α函数法中的α与浓度（摩尔，质量）无关！

这个就是 α函数法中的α

 关于正规溶液的修正

 

Ω是混合能  ---- 混合过程中的内能变化量和焓变等于上面这个公式

 理想溶液的混合是一个无热效应的混合，其混合焓等于0

由上往下分别是溶液整体的混合焓，对溶液中组分A的偏摩尔混合焓，对组分B的偏摩尔混合焓 

 那个G是超额吉布斯自由能

 

 对上面那张糊图的补充

由性质1 --- 对于正规溶液而言，其超额熵等于0 

在上图的3式中，超额自由能与温度无关，随意对于温度来说这个超额自由能可以看作是一个常数

 

 上面这个是理想溶液的混合吉布斯自由能

上下俩个G相减我们就可以得到超额吉布斯自由能

 这里面的这个α是α函数中的那个α，在正规溶液中它是常数

  正规溶液的混合焓 --- 吊塔Hm

 

  id指的是理想溶液

 γi0 的意思是当组元趋于0的时候的活度系数

 

正规溶液例题 

 已知纯物质状态下的zn的蒸气压的log值

 拉乌尔定律和亨利定律：

 亨利定律中的P分压等于亨利系数乘以摩尔浓度（分数）/质量浓度（分数）

亨利系数需要我们根据选定的标准态提前求得

然后活度是对摩尔浓度和质量浓度的修正

 

 

这种题目没有告诉你溶液是理想溶液还是非理想溶液，所以此时有下面两种情况：

如果是理想溶液就按照理想溶液来处理，如果是非理想溶液的话就按照正规溶液来处理 

γi是活度系数哦

那么怎么判断是那种情况呢？ --- 用α函数判断法

如果α函数法中的α为常数且与 xi 摩尔浓度无关的话 则该溶液是正规溶液

基本守常的话也可以近似为正规溶液来处理

  

实际溶液包含上述溶液 

理想溶液 --- 溶质亨利，溶剂拉乌尔

无限稀溶液 --- 主要用亨利来描述溶质 --- 亨利的两种状态

  极稀溶液也主要用亨利定律来描述溶质，但是在描述的时候是有偏差的，为了减少这个偏差我们引入了活度 我们可以根据二元正规溶液的特性来计算其组元的化学势，描述二元正规溶液的时候比较重要的一个就是α函数的作用