CMS 盘状介孔二氧化硅SBA-15/有序介孔氧化硅SBA-15粉体/SBA-15型介孔二氧化硅微球/氨基与羧基功能化修饰介孔SiO2(SBA-15)

CMS 盘状介孔二氧化硅SBA-15/有序介孔氧化硅SBA-15粉体/SBA-15型介孔二氧化硅微球/氨基与羧基功能化修饰介孔SiO2(SBA-15)

某教授研究团队在前期的研究工作中首次发现羟基自由基存在于沸石分子筛的水热合成体系，并可以显著加速沸石分子筛的晶化。自由基可以加速催化Si-O-Si键的断裂而实现硅酸盐凝胶的解聚，同时还可以加速催化Si -O-Si键的生成和硅物种的聚合。通过紫外照射或Fenton反应向沸石分子筛水热合成体系额外引入羟基自由基，能够显著加快沸石分子筛的成核，从而加速其晶化过程（Science, 2016, 351, 1181-1191）。这一发现是无机微孔晶体生成机理研究方面的重要突破，使人们对沸石分子筛的生成机理有了新认识，为在工业上具有重要需求的沸石分子筛的高效、节能和绿色合成开辟了新的路径。

这篇文章中，他们利用紫外光照射产生的 ·OH自由基促进原硅酸四乙酯（TEOS）的水解以及硅物种与表面活性剂的自组装过程，在完全无酸的绿色反应条件下制备了高度有序的介孔二氧化硅SBA-15和Fe-SBA-15。与传统酸性水热条件下制备的产物相比，该法所制备的在保持高度有序结构的前提下具有更大的比表面积。此外，通过该方法制备的Fe-SBA-15具有高达50％的摩尔负载效率，解决了传统方法过渡金属负载量低的问题。通过向反应体系中加入痕量的自由基引发剂Na2S2O8, 亦可以得到高度有序的SBA-15。DFT计算结果表明，·OH自由基比H+离子更有利于TEOS的水解。这种基于自由基的绿色合成方法为大规模生产有序介孔氧化硅提供了简便且环保的途径。

图一 合成方法示意图