符合判断一个过程是否自发---吉布斯自由能

在热力学中，判断一个过程是否自发需要综合考虑焓变（ΔH）和熵变（ΔS）的共同作用，通过吉布斯自由能公式 ΔG = ΔH − TΔS 来分析。以下是不同组合的详细解释：

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1. 熵增焓减（ΔS > 0，ΔH < 0）

• 特点：
  系统释放热量（放热，ΔH < 0），同时混乱度增加（ΔS > 0）。

• 自发性：
  无论温度高低，ΔG < 0，过程完全自发。

• 实例：

  • 冰块融化：液态水的熵高于冰，融化时吸热（ΔH > 0），但若环境温度高于熔点，TΔS 主导，ΔG < 0。

  • 燃料燃烧：燃烧释放大量热量（ΔH < 0），生成气体的熵显著增加（ΔS > 0），ΔG 必定负值。

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2. 熵减焓增（ΔS < 0，ΔH > 0）

• 特点：
  系统吸收热量（吸热，ΔH > 0），同时混乱度降低（ΔS < 0）。

• 自发性：
  无论温度高低，ΔG > 0，过程非自发。若强行发生需外界持续做功（如电解水）。

• 实例：

  • 水结冰（高温下）：液态水→冰需要释放热量（ΔH < 0），但熵减（ΔS < 0）。在高温时，TΔS 可能不足以抵消ΔH，导致ΔG > 0，无法自发。

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3. 熵增焓增（ΔS > 0，ΔH > 0）

• 特点：
  系统吸热且混乱度增加。

• 自发性：
  高温下可能自发（当 TΔS > ΔH 时，ΔG < 0）。

• 实例：

  • 水的蒸发：液态→气态需吸热（ΔH > 0），但熵增显著（ΔS > 0）。高温时（如100°C），ΔG < 0，蒸发自发。

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4. 熵减焓减（ΔS < 0，ΔH < 0）

• 特点：
  系统放热但混乱度降低。

• 自发性：
  低温下可能自发（当 |ΔH| > T|ΔS| 时，ΔG < 0）。

• 实例：

  • 蛋白质折叠：多肽链从无序态折叠为有序结构（ΔS < 0），但释放热量（ΔH < 0）。低温下放热主导，可能自发。

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关键结论

• 最易发生的组合：熵增焓减（ΔS > 0，ΔH < 0），因任何温度下均自发。

• 需条件驱动的组合：

  • 熵增焓增：需高温（TΔS > ΔH）。

  • 熵减焓减：需低温（|ΔH| > T|ΔS|）。

• 绝不可能自发：熵减焓增（ΔS < 0，ΔH > 0）