螺毗喃/螺唔嗓/六苯基双咪哇/水杨醛缩苯胺/周蔡靛兰类染料/偶氮/稠环芳香化合物/哗嗓/俘精酸配类/二芳基乙烯化合物
光致变色指的是某些化合物在一定的波长和强度的光作用下分子结构会发生变化,从而导致其对光的吸收峰值即颜色的相应改变,且这种改变一般是可逆的。先发现了含卤化银(AgX)玻璃的可逆光致变色性能,随后人们对其机理和应用作了大量研究并开发出变色眼镜。但由于其较高的成本及复杂的加工技术,不适于制作大面积光色玻璃,限制了其在建筑领域的商业应用。此后AgX光致变色的应用重心转向了价格便宜且质量较轻的聚合物基材料,而各种新型光致变色材料的性能及其应用也开始了系统研究。
分类
有机光致变色化合物有机光致变色材料种类繁多,反应机理也不尽相同,主要包括:
①键的异裂,如螺毗喃、螺唔嗓等;
②键的均裂,如六苯基双咪哇等;
③电子转移互变异构,如水杨醛缩苯胺类化合物等;
④顺反异构,如周蔡靛兰类染料、偶氮化合物等;
⑤氧化还原反应,如稠环芳香化合物、哗嗓类等;
⑥周环化反应,如俘精酸配类、二芳基乙烯类等。
下面介绍几种主要的有机类光致变色化合物。
1、光致变色材料:
(l)螺毗喃类:螺毗喃是有机光致变色材料中研究和应用较早、较广泛的体系之一,在紫外光照射下,无色螺毗喃结构中的C一O键断裂开环,分子局部发生旋转且与叫噪形成一个共平面的部花青结构而显色,吸收光谱相应红移。在可见光或热的作用下,开环体又能回复到螺环结构。C一O键的断裂时间处于皮秒级,变色速度极快。但是部花青在室温下存放几分钟至几小时就会自动转化为无色的螺环结构,另外,在叮逆过程中会发生光化学副反应,从而影响可逆转化的循环次数,这些不足限制r螺毗喃在光分子开关方面的应用。
(2)俘精酸醉类:
俘精酸醉是芳取代的二亚甲基丁二酸配类化合物的统称,是较早被合成的有机光致变色化合物之一。1999年,Kiji等报道了通过1,4一双杂环取代的丁炔一1,4-二醇的碳基化的方法来合成双杂环俘精酸醉化合物。反应以Pd为催化剂,在高温高压下进行。该方法开辟了一条合成双杂环俘精酸配的新路径,但合成条件苛刻,难以推广。闻起强等困次报道了通过两步传统的Stobbe缩合反应合成双峡喃俘精酸酥化合物。其所得结果与Kiii报道的不同之处在于:K巧i方法所得的双杂环俘精酸醉化合物的结构为22式,而同起强等合成的双吠喃俘精酸酥化合物的结构为EE式,两个反应中心的距离分别是0.3394nm和0.34O6nm,有利于光致变色周环化反应的发生。此目标产物和成色体的较大吸收峰分别为368nm和489nln,在一定的实验条件下仅观察到成色体和开环体之间的转化,这预示着此化合物可能具有良好的抗疲劳性能。
3)二芳基乙烯类
二芳基乙烯类具有非常好的热稳定性、化学稳定性以及优良的灵敏度和抗疲劳性,其研究正受到国内外材料工越来越多的关注。
4)偶氮苯类:偶氮苯类化合物光致变色性能良好,并其有超高存储密度和非破坏性信息读出等特点一’7},其光致变色原理见图7。偶氮苯类化合物的变色机理是由于含有一N一N一、形成顺反异构结构所引起的。光或热的作用可使顺式和反式偶氮苯之间发生转化,反式结构一般比顺式结构稳定。热作川下的顺反异构反应通常是从顺式到反式,但在光作川下两种异构方向都能进行。
多金属氧酸盐/聚合物复合薄膜
细菌视紫红质/聚乙烯醇复合膜
Bi2O3/PMoA/SiO2复合膜
吡唑啉酮/9,10-二苯基蒽复合材料
吡唑啉酮/钛酸复合光致变色薄膜
螺吡喃/钛酸复合光致变色薄膜
光酸聚合物掺杂螺恶嗪/螺吡喃可逆光致变色薄膜
光酸聚合物聚偏氯乙烯-丙烯酸甲酯(PVDC)
萘并吡喃掺杂聚合物薄膜
含磺酸基螺恶嗪类光致变色化合物
螺吡喃/螺恶嗪化合物
聚合物分散螺吡喃(SP)光致变色薄膜
光致变色螺吡喃/正丙醇(SP/Propanol)凝胶
光致变色有机凝胶/PVA分散光致变色凝胶薄膜
Ag-SiO纳米复合薄膜
TiO2/PVP纳米复合材料
水性光致变色聚氨酯
偶氮二元醇光致变色水性聚氨酯
光致变色水性聚氨酯涂层剂
水性光致变色微胶囊分散体
水性聚氨酯/聚烯烃/有机光致变色化合物
含乙烯基光致变色单体
共聚和掺杂螺噁嗪聚合物
光致变色螺噁嗪基团丙烯酸酯单体
螺噁嗪基团光致变色乙烯基共聚物
螺噁嗪化合物掺入紫外光固化丙烯酸聚氨酯清漆(UV-PUA)
壳聚糖接枝/掺杂螺吡喃/螺噁嗪光致变色材料
聚氨酯包覆光致变色化合物微胶囊
含BOC保护基团螺吡喃化合物
5-[N-(叔丁氧甲酰基)氨基]-1,3,3-三甲基-6'-硝基吲哚啉螺吡喃(BOCSPI)光致变色化合物
5-[N-(叔丁氧甲酰基)氨基].1,3,3-三甲基-6'-硝基-8'-甲氧基吲哚啉螺吡喃(BOCSPII)光致变色化合物
双酚芴双醛螺吡喃类光致变色有机化合物
3,3-二甲基-N-甲基-5-氟-6,-氟-8,一硝基苯并螺吡喃
聚乙二醇支载的螺吡喃类光致变色化合物
多官能团螺吡喃光致变色材料
新型阳离子吲哚啉螺吡喃光致变色化合物
冠醚螺吡喃化合物
吲哚啉螺吡喃类光致变色化合物
3,3-二甲基-N-乙基-6'-硝基苯并螺吡喃(SP1)
3,3-二甲基-N-乙基-5-氯-6'-硝基苯并螺吡喃(SP2)
3,3-二甲基-N-乙基-5-甲氧基-6'-硝基苯并螺吡喃(SP3)
1-(4-溴丁基)-螺噁嗪
含BOC保护基团的螺吡喃化合物
1-苯基-3-甲基-4-(6-氢-4-氨基-5-硫杂-2,3-吡嗪)-吡唑啉酮光致变色超分子
含吡唑啉酮类席夫碱光致变色化合物
氨基硫脲有机光致变色化合物
1,3-二苯基-5-吡唑啉酮缩氨基脲
DP3ClBP-PSC有机光致变色化合物
DP4ClBP-PSC有机光致变色化合物
4-酰基吡唑啉酮
含有氮杂环β-二酮型螯合剂
4-苯甲酰基吡唑啉酮缩氨基硫脲
1-苯基-3-甲基-4-乙酰基-5-吡唑啉酮缩硫甲基氨基硫脲(PMEP-MTTSC)
含杯[4]芳烃的席夫碱类化合物
含席夫碱基螺噁嗪光致变色化合物
含二茂铁基螺噁嗪光致变色化合物
水杨醛席夫碱化合物
4-杂环/取代苯甲酰基吡唑啉酮化合物
1,3-二苯基-4-噻吩基/呋喃基-5-吡唑啉酮缩氨基硫脲
1,3-二苯基-4-噻吩甲酰基-5-吡唑啉酮缩4-苯基氨基脲(DP2THP-PSC)
吡唑啉酮缩氨基硫脲
苯基氨基脲类化合物
1,3-二苯基-4-苯亚甲基/对硝基苯亚甲基/间氰基苯亚甲基/对氟间三氟甲基苯亚甲基-5-吡唑啉酮缩苯基氨基脲类化合物
DPBP-PSC
DP4NO_2BP-PSC
DP3CyBP-PSC
DP4F3TFBP-PSC
4-取代苯甲酰基吡唑啉酮化合物
吡唑啉酮缩苯基氨基脲/氨基硫脲化合物
1,3-二苯基-4-[3,5-(双三氟甲基)/二硝基苯甲酰基]-5-吡唑啉酮缩氨基脲/氨基硫脲类化合物
化合物DP3,5NO2BP-PSC热致变色
1,3-二苯基-4-[3-氟-4/5-(三氟甲基)苯甲酰基]-5-吡唑啉酮缩氨基脲/氨基硫脲类化合物
DP3F4TFBP-PSC可逆光致变色
DP3F4TFBP-MTSC可逆光致变色
DP3F4TFBP-ETSC可逆光致变色
吡唑啉酮/HPMC复合光致变色薄膜
wyf 03.23