于Cd(Ⅲ)金属有机骨框架的新型造影剂Cd-MOF/Gd-DTPA/DMPE-DTPA-Gd-DMPE/

于Cd(Ⅲ)金属有机骨框架的新型造影剂Cd-MOF/Gd-DTPA/DMPE-DT

于Cd(Ⅲ)金属有机骨框架的新型造影剂Cd-MOF/Gd-DTPA/DMPE-DT

调整Gd-MOF的粒径可以得到不同r值的造影剂材料,并且当纳米颗粒的形貌相近时,随着粒径的减小,r值明显增大.因此,在设计和合成Gd造影剂的过程中,调节纳米颗粒的粒径也成为得到较佳r值的一种有效方法.

除了上述的一些因素以外,温度、磁场强度和pH值等都对纳米材料的r值存在着一定的影响.对于很多化学反应而言,温度常常是较为重要的一个影响因素.当然,在合成MOF材料的过程中,温度同样会对反应结果产生影响.因此有很多MOF在合成过程中需要严格控制反应温度,比如RuO,@ Zr O

( OH),( BTC), ( HCOO ),(H,0) ,MOF-808 ( RuO,@ MOF-808-P)的制备温度需要控制在140 ℃[ 10'，Mn( lⅢI )-TCPP纳米颗粒需在常温下制备[0].

CARNE-SANCHEZ等2利用Cu(Il) , Gd(ⅢI)和大环钒Ⅲ-1,4,7-三(叔丁氧炭甲基)-10-(乙酸)-1,4,7，10-四氮杂环十二烷(DOTP)组成的高度稳定的纳米级MOF来探究温度对r的影响.作者在实验过程中设置了3个不同的温度,分别是25 ℃,37℃以及50 ℃.当保持其他条件不变时,温度升高后,纳米颗粒的r值有一定的上升趋势,如图5(d)所示,但不是非常明显.由此也证明了温度可以作为一个潜在的调节MOF造影剂的参数.目前在这方面的研究还比较少,不同的Gd-MOF造影剂虽然在合成过程中对反应温度有不同的要求,但大部分的造影剂都是在常温(25 ℃)下检测r值的.因此,在这一方面的研究还有待深入与加强,利用温度控制造影剂r值的改变将会是不错的研究方向.

磁场强度是MRI中一个不可忽略的参数.根据外层自旋-自旋弛豫理论[2,影响r值的主要因素是磁化强度等.因此,当磁场强度改变时,通过改变质子的拉莫尔频率与其振动频率之间的大小关系,从而使得纳米粒子的r值发生改变.在CARNE-SANCHEZ等(的研究中,设置了3个不同梯度的磁场强度,比较了同—Gd-MOF材料在不同场强下的r值.从研究结果看,当磁场强度在0.5~2.5T时,材料的r，值达到较高,如图5(d)所示,在此研究中,Gd-MOF材料的r值随磁场强度升高而先升高后减小,在0.5~2.5T时达到较高.

基于Gd(Ⅲ)金属有机骨框架的新型造影剂[ CdCu( DOTP)C1l].4.5H1,0(CAMOF-1).( a)CAMOF-l的结构图;(b)CAMOF-1的TEM图;(e)37.5℃时,不同pH下溶液中总Gd(Ⅲ)和游离的Gd(Ⅲ)离子相对于CAMOF-l中总Gd(Ⅲ)含量随时间的变化趋势图;

(d)pH=4时,不同温度下CAMOF-1胶体悬浮液的变场核磁(NMRD)曲线;(e)在40MHz(25 ℃)下测量的纳米CAMOF-1的

r值的pH依赖性(误差线表示3个重复数据的标准差)

pH值是与温度一样,在大多数化学反应中会是一个被大家重视的反应条件.一般在不同的酸碱性下,材料的性能差别会很大,当然,也有一些MOF材料耐受性较好,其性能并不会受到溶液pH值的影响.LIU等[2]合成的CoP/Co-MOF杂化材料在中性、碱性和酸性介质中均表现出优异的性能.CARNE-SANCHEZ等["设计的探究实验中, pH值从4~9,MOF材料的r值变化不是特别明显,如图5(e)所示，但是有上升的趋势.因此,pH值也可作为一个有效的影响因素来探究材料r值的改变.

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