XRD测试在锂离子电池正极中若干应用实例

Allenkx

已于 2022-09-09 10:11:04 修改

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分类专栏： XRD 文章标签： XRD

于 2022-09-09 09:54:50 首次发布

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本文介绍了XRD测试在锂离子电池正极材料改性中的重要作用。通过XRD分析，可以确定物质的物相、结晶度以及晶格信息。文中列举了三个案例，分别展示了La和Al掺杂、CaF2包覆以及Al3+掺杂如何改善高镍正极材料的循环性能、电压稳定性和结构稳定性。这些研究为锂离子电池材料的改性提供了策略指导。

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XRD测试作为常用测试之一，但仍有许多同学不太了解，本篇文章由科学指南针科研服务平台给大家介绍XRD测试的问题。

XRD 利用了X射线产生的衍射现象，通过获得不同衍射角的峰强度，确定物质的主峰，通过与标准卡片比对确定物质的成分。

XRD可以得到物相和结晶度信息，通过XRD精修还可以获得更多的晶格信息。下面有三个XRD在锂离子电池方面的应用实例以供参考。

案例1

(1）题目及作者：

(2）文献收录：Journal of Power Sources

https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2019.03.073

(3) 摘要：

结构不稳定性和较差的储存性能是高镍正极的瓶颈。

在此，我们构建了一种包覆和掺杂共改性高镍正极，其中La和Al原子在体相均匀掺杂，包覆层分布在二次颗粒表面。

外层紧密地形成了La2O3包覆层、La-Al掺杂原子结构使Ni呈现到体相浓度梯度分布。La和Al作为晶格的支撑，增大了c轴间距和正电荷中心，增强了Li+的输运，抑制了相变。

La层和Ni浓度降低的外表面区域抑制了有机电解质与氧化态Ni4+之间的副反应，改善了空气中的储存稳定性。在循环过程中，改性材料在电压窗口2.7-4.3 V, 10C倍率下循环480次，容量保持率为80.0%，显示出很高的倍率性能和循环稳定性。

(4) 测试仪器介绍：

使用检测设备有X射线衍射仪(XRD)，扫描电子显微镜(SEM)，透射电镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)。

（5) 测试谱图：

（6) 测试类别分析：

如图2所示，样品有良好的α-NaFeO2结构。(006)/(102)和(108)/(110)峰的分裂表明样品具有有序的层状相结构。

LNCM（基体）和LNCM- A（Al改性NCM）均未见明显的杂质峰。而LNCM-LA（La-Al改性NCM）在24.7°、33.6°和31.5°三个杂质峰分别为Li0.5La2Al0.5O4和La2O3，说明La和Al在高温下可以与锂发生反应，有利于消耗残锂，提高循环性能。

三种样品的峰强度I(003)/I(104)之比均大于1.2，说明样品的阳离子混合程度较低。与LNCM相比，LNCM- A和LNCM- LA的峰移角度更大，这可能与离子半径不同有关。由于Mn4+的半径大于Al3+， LNCM-A的峰值向更高的角度移动。

反映层状结构完整性的c/a值大于4.9，说明所有样品层状结构有序，La的存在对层状结构没有影响。

案例2

（1）题目及作者：

（2) 文献收录：Electrochimica Acta

https://doi.org/10.1016/j.electacta.2018.04.077

（3) 摘要：

本工作为利用包覆层CaF2和La掺杂的复合效应来改善富锂层材料的电化学性能提供了一种新的策略。

利用金属过渡层(MT)中的La掺杂来阻断TM（过渡金属）离子的迁移通道，稳定晶体结构，利用在富含锂的氧化层材料表面的包覆层CaF2来减弱活性材料与电解质之间的副反应。得益于包覆层CaF2和La掺杂的共同作用，CaF2包覆层的Li1.2Mn0.52Ni0.13Co0.13La0.02O2表现出优异的循环性能和电压稳定性。

有CaF2包覆层的Li1.2Mn0.52Ni0.13Co0.13La0.02O2在0.5 C时的初始放电容量为227.1 mAh g-1 . 100个循环后，其保持率为93.9%，电压衰减仅为0.203 V。

这种包覆层与掺杂的联合机制，避免了单包覆层或单掺杂的不足，对富锂氧化物材料的改性具有重要的指导意义。

（4) 测试仪器介绍：