应用Bulter-Volmer方程与Monte Carlo 模型分析CO电氧化动力学

Kinetics analysis of the CO electrooxidation by Bulter-Volmer equation and Mante Carlo simulation

Bulter-Volmer 方程：

$$i=i_c-i_a=FAk^0 \left [c_O(0,t) \exp \dfrac{-\beta F(E-E^{0\prime})}{RT}- c_R(0,t) \exp \dfrac{(1-\beta)F(E-E^{0\prime})}{RT}\right]$$
变换形式为：
$$i=i_c-i_a=FAk^0 \left [c_O(0,t) \exp \dfrac{-\beta e_0 (E-E^{0\prime})}{k_B T}- c_R(0,t) \exp \dfrac{(1-\beta) e_0 (E-E^{0\prime})}{k_B T}\right] \tag {1}$$

CO在酸性溶液中电氧化可以认为是多步骤反应，如果只考虑*OH形成和 *CO氧化这两步
$H_2O + * \underset{k_{-1}^0} {\overset{k_1^0} {\rightleftharpoons}} *OH + H^+ +e^-$
$*CO + *OH \underset{k_{-2}^0} {\overset{k_2^0} {\rightleftharpoons}} CO_2+H^+ +e^- +2*$

其中*表示活性位，推导前提：
（1）假设*OH 和 *CO都吸附在同样的活性位上；
（2）*CO在被氧化之前，已经吸附饱和，且溶液中没有CO分子；
（3）*OH的生成是慢反应，可逆反应；而*CO氧化是快反应，是不可逆反应，生成的