Bulter-Volmer 方程:
i=ic−ia=FAk0[cO(0,t)exp−βF(E−E0′)RT−cR(0,t)exp(1−β)F(E−E0′)RT](1) (1) i = i c − i a = F A k 0 [ c O ( 0 , t ) exp − β F ( E − E 0 ′ ) R T − c R ( 0 , t ) exp ( 1 − β ) F ( E − E 0 ′ ) R T ]
Exchange current
i0=FAk0c∗(1−β)Oc∗βR(2) (2) i 0 = F A k 0 c O ∗ ( 1 − β ) c R ∗ β
电流-过电位方程推导【current-overpotential ( i−η i − η )equation】
此处把标准电位 E0′ E 0 ′ 的参考点替换为平衡电位 Eeq E e q ,定义过电位Overpotential η=E−Eeq η = E − E e q ,(1)式可以写成电流与过电位的关系式 η−i η − i
在平衡电位 Eeq E e q ,且在平衡状态时,氧化物,还原物各自的本体浓度与表面浓度相等,即 cO=c∗O c O = c O ∗ 与 cR=c∗R c R = c R ∗ ,由方程(1)可得
0=FAk0[cO(0,t)exp−βF(E−E0′)RT−cR(0,t)exp(1−β)F(E−E0′)RT](3) (3) 0 = F A k 0 [ c O ( 0 , t ) exp − β F ( E − E 0 ′ ) R T − c R ( 0 , t ) exp ( 1 − β ) F ( E − E 0 ′ ) R T ]
得到
expF(Ee