碱性溶液中OER动力学分析

Bulter-Volmer 方程:

i=icia=FAk0[cO(0,t)expβF(EE0)RTcR(0,t)exp(1β)F(EE0)RT] i = i c − i a = F A k 0 [ c O ( 0 , t ) exp ⁡ − β F ( E − E 0 ′ ) R T − c R ( 0 , t ) exp ⁡ ( 1 − β ) F ( E − E 0 ′ ) R T ]

或者
i=i0[cO(0,t)cOexpβF(EEeq)RTcR(0,t)cRexp(1β)F(EEeq)RT] i = i 0 [ c O ( 0 , t ) c O ∗ exp ⁡ − β F ( E − E e q ) R T − c R ( 0 , t ) c R ∗ exp ⁡ ( 1 − β ) F ( E − E e q ) R T ]


在碱性溶液中HER可由如下三步基元反应组成
这里写图片描述
其中*代表吸附活性位,按照Bulter-Volmer方程可得各个反应的反应速率常数,

k1k1k2k2k3k3k5k5=k01exp(1β1)Fη1RT=k01expβ1Fη1RT=k02exp(1β2)Fη2RT=k02expβ2Fη2RT=k03exp(1β3)Fη3RT=k03expβ3Fη3RT=k05exp(1β5)Fη5RT=k
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