热重分析（Thermogravimetric Analysis, TG）是一种重要的表征技术，广泛应用于材料科学、化学和工程等领域。通过测量样品在受控温度条件下的质量变化，TG能够提供关于样品热稳定性、分解行为和组成成分的信息。本文将深入解密TG的测试原理、样品要求及常见问题，帮助读者更好地理解和应用这项技术。
1.热重分析原理
热重分析（Thermogravimetric Analysis, TG）是一种通过测量材料在受控温度环境中质量随时间变化来研究其热稳定性和组成的技术。通常，TG实验在恒定的升温速率下进行。在热重分析过程中，样品被放置在一个高精度的天平上，并暴露于受控的气氛和温度程序。当温度升高时，样品发生物理或化学变化（例如脱水、分解、氧化等），这些变化会导致样品质量的增加或减少。通过分析质量变化与温度或时间的关系，可以获得关于样品热行为和反应机制的详细信息。TG数据通常以热重曲线的形式呈现，横轴为温度（或时间），纵轴为质量或质量变化率。
2.测试流程
1.准备待测样品，样品质量约为5毫克，并将其均匀分布在坩埚底部。将样品坩埚放置于TG仪器的样品室中。
2.在测试过程中，以150毫升/分钟的速率通入气体（如氮气或空气），以确保样品在受控气氛中进行测试。程序控温，以一定的升温速率（如10-20℃/分钟）将温度升至105℃，并在此温度下保持5-10分钟，以去除样品中的水分或其他挥发性成分。
3.随后，以相同的升温速率从105℃继续升温。对于容易碳化的样品，通常升温至800℃即可；对于其他样品，升温可达到1000℃或更高。
4.在整个升温过程中，仪器连续记录样品的质量变化，生成质量-温度曲线（TG曲线）。这条曲线展示了样品在不同温度下的质量变化情况，反映出材料的热稳定性、分解行为和组成成分。
3.样品要求
1.粉末材料: 样品应在坩埚底部均匀平铺成一薄层。为减少颗粒大小对测试结果的影响，试样颗粒应尽可能制备得小，必要时可过200目筛处理。同一系列需要进行相互对比的试样，每个试样的颗粒大小应控制在相近范围内。
2.块状材料: 建议将样品切成薄片或碎粒。均匀分布于坩埚底部。
3.薄膜材料：使用空心钻头钻取或冲取出直径略小于坩埚内径的圆片，完全覆盖坩埚底部。或将薄膜切成较小碎片，均匀平铺于坩埚底部。
4.纤维状材料
将纤维切成小段，均匀铺散于坩埚底部。或在小棒上缠绕成一圈，放入坩埚后取出小棒。
5.液体材料：可使用小勺、小棒蘸入坩埚。或使用微量注射器精确滴入所需量的液体。
6.通用要求：样品质量通常控制在5-20毫克之间。样品应均匀分布，避免堆积或结块。样品应填充坩埚约三分之一到四分之一的体积。对于易吸湿或易挥发的材料，应进行适当的预处理（如干燥）。使用惰性、耐高温的坩埚材料，如铂、氧化铝或石英。
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4.常见问题
1、TG曲线中DTG曲线的含义？
DTG为TG的一次微分曲线，不少物质的失重过程对应的温度范围相当宽，这给利用TG法鉴别未知化合物带来困难，尤其当两个化合物的分解温度范围比较接近时更是如此。采用微分热重法可以解决这个问题。DTG曲线表示质量随时间变化的速率(dm/dt)与温度(或时间)的函数关系：dm / dt = f ( T ) 或f ( t )，DTG曲线的峰顶为d2m/dt2=0，对应于TG曲线的拐点，即失重速率的最大值；DTG曲线上的峰数对应于TG曲线上的台阶数，即失重的次数；DTG曲线的峰面积正比于失重量，可用于计算失重量。新型的热重分析仪都配有质量微分单元，可直接记录DTG曲线；
2、升温速率过快对数据有什么影响？
升温过快，反应来不及发生，会导致反应/相变温度滞后，反应向高温区移动，同时反应温度区间变宽；如果是多个反应/相变，TG的失重台阶以及DSC的吸放热峰会重叠，也就是谱图分辨率降低；
3、热分析测试中几种坩埚的区别？
Al2O3坩埚：对绝大多数样品比较稳定，不与样品发生反应，且在室温到1650℃范围内，Al2O3坩埚没有热反应，Al2O3坩埚的熔点超过1700℃，可以重复使用，但清洗过程稍微麻烦。
Al坩埚：只能进行低温实验，温度不能超过600℃，因为铝坩埚的熔点为600℃。铝坩埚的热传导很好，坩埚臂及底部均较薄，所以测试的同步DSC信号较好。
Pt坩埚：具有很好的导热性能，与Al2O3坩埚相比，可以获得较好的同步DSC测试结果。但是需要注意的是铂有可能成为某些样品的催化剂，所以使用前要仔细分析。铂金坩埚的熔点在1770℃。进行高温测试时，铂金坩埚可能与某些金属及化合物形成共熔点，坩埚的熔点降低，导致坩埚粘在传感器上。
4.氩气气氛的失重曲线在一开始非但没有失重反而还出现了重量上升，这个是什么原因呢?
惰性气氛下在最初阶段就出现微增重现象可能是由于在该升温程序下机器基线不稳导致，可以重新测试基线进行验证。
5.放入坩埚的样品量放多放少，对于测试结果有影响吗？
热重测试时的样品用量对于所得到的实验结果会产生一定的影响。例如，对多组分材料进行测试时，样品量过少会对含量较少的组分准确度产生明显影响，而样品量过多会阻碍气体产物的逸出，导致曲线变形、分辨率变差。
一般来说，TG测试的样品用量一般为坩埚体积的1/3~1/2。密度较大的无机样品所对应的试样质量一般为10~20 mg；对于在实验过程中不发生熔融或者剧烈分解的样品，在保证仪器安全的前提下，可根据需要适当加大试样量。
样品在坩埚中的堆积方式，一般建议堆积紧密，有利于样品内部的热传导，但是对于有大量气体产物生成的反应，可适当疏松堆积。原则上，要使样品与坩埚底部尽量紧密接触。
6.可以通过TG测液体的比热容吗？
材料的比热容通常使用量热法、电学法等技术测量，其中差示扫描量热法(Differential Scanning Calorimetry，简称DSC)最为普遍，TG曲线数据无法得到比热容结果。
7.升温速率是否会影响TG曲线精度？
一般情况下，温度变化速率对于热分析曲线的基线和曲线都会产生较为显著的影响。较大的温度变化速率意味着较短的时间内会发生更多的反应。对于TG、DTA、DSC、TG-DTA和TG-DSC实验，由于所用的仪器的加热炉体积较小、实验时的试样量较小，常用的升温速率一般为10 ℃/min。
5.应用案例分析
具体来讲TG主要用于这四个方面：
1.解析材料特性：通过分析材料的分解模式，了解其组成和稳定性。
2.研究降解机制及反应动力学：探讨材料在特定条件下的降解过程和反应速率。
3.测定有机物含量：定量分析样品中有机成分的比例。
4.测定无机物含量：定量分析样品中无机成分的比例。
案例一：聚合物材料的热稳定性研究
在一项关于聚合物材料的研究中，研究人员利用TG分析评估了不同聚合物在升温过程中的热稳定性。通过对比聚乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯三种常见聚合物的TG曲线，发现聚乙烯在300℃开始出现明显的质量损失，而聚丙烯和聚苯乙烯的分解温度分别在350℃和400℃左右。这表明聚苯乙烯具有较高的热稳定性，在高温应用场景中更具优势。
案例二：复合材料的热解行为研究
在航空航天领域，复合材料的热解行为极为重要。研究人员对一种碳纤维增强树脂基复合材料进行TG测试，发现该材料在200℃以下表现出良好的稳定性，但在300℃以上开始出现树脂基体的明显分解。TG曲线显示出多个分解阶段，分别对应于树脂基体和碳纤维的不同热解过程。通过进一步分析，可优化复合材料的生产工艺和使用温度范围。
案例三：生物质材料的热转化研究
生物质材料作为可再生能源的研究热点，其热转化特性受到广泛关注。研究人员通过TG分析，对秸秆、锯末和果核等常见生物质材料的热分解行为进行了研究。结果显示，这些生物质材料在200-300℃范围内即开始失重，主要由挥发性成分的释放引起，而在500℃左右发生碳化反应，残留物质量显著降低。这些数据为生物质热解工艺的优化提供了理论依据，有助于提高能源利用效率。
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