一次复合材料的分子动力学模拟（IF=5.2）

来源公众号：分子动力学

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聚合物复合材料因其耐用性、设计灵活性等独特优势，在汽车、航空航天和建筑等多个领域得到广泛应用。

然而，传统聚合物复合材料的内在局限性，如热不稳定性、阻尼性能不足等，限制了其在上述领域作为高性能结构材料的潜力。

因此，人们加紧探索通过纳米粒子增强集成来提高聚合物复合材料的性能。聚合物-粘土纳米复合材料（PCNs）是一种多功能结构材料，具有优异的热力学性能，同时保持了轻质和光学透明性的特点。

https://doi.org/10.1002/pc.28357

鉴于此，2024年3月30日，美国爱荷华州立大学航空航天工程系夏文杰教授课题组在Polymer Composites上发表论文成果。

研究者基于先前开发的纳米粘土和聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）的粗粒化（CG）模型，采用分子动力学模拟来系统地研究PCNs在堆叠配置时的热力学性能。

将堆叠的粘土纳米填料加入到聚合物基体中，系统地进行了剪切和拉伸模拟，在基本水平上研究了重量百分比、系统温度和纳米粘土尺寸的变化对PCN热力学性能的影响。

此外，纳米粘土尺寸的增加有助于提高复合材料的整体模量，而在大约10nm的阈值之后，增长达到饱和点。模拟结果表明，由于纳米粘土与PMMA之间的强相互作用，PMMA的整体动力学受到了抑制。

这项研究为了解PCN在变形过程中的微观结构和动力学特征提供了宝贵的分子水平的见解，强调了粘土-聚合物界面在影响复合材料热机械性能方面的关键作用。

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方法概述 结果讨论

一、方法概述

1、粗粒化建模概述

为了克服时空限制并保留关键的原子结构特征，研究者利用先前开发的纳米粘土和PMMA的粗粒化（CG）模型来建立PCNs的CG模型。

具体地，如图1所示，采用应变能量守恒方法建立了Na-MMT粘土矿物保持六方晶格结构的原子CG模型，其中每个CG珠（橙色）代表4个相邻的铝离子。

图1：纳米粘土和PMMA链的AA到CG映射方案示意图

2、粗粒化分子动力学模拟细节

为了生成具有代表性的PCN体系，将特定数量的链长为100 单体的PMMA链随机打包到中心掏空的模拟晶胞中，并在晶胞中嵌入特定尺寸的四层纳米粘土模型。

通过改变体系中PMMA链的总数从最小的296到最大的2882，以及方形纳米粘土的边长L从4.6到14.8 nm，分别实现了不同粘土重量百分比和粘土尺寸的PCN模型的构建。

二、结果讨论

1、剪切变形分析

为了探究PCNs在玻璃态(T<Tg)中的剪切性能，进行了非平衡剪切模拟，剪切模量由应力-应变曲线的平均值拟合计算得到。

图2展示了不同剪切比下模拟盒的快照。还显示了在T=300 K下多次模拟中不同重量百分比下PCNs的剪切应力-应变曲线。

图2：不同纳米粘土重量百分比Wt和温度T的体系的剪切变形

接下来探究了纳米粘土重量百分比、温度和纳米粘土尺寸对剪切模量的影响，得到的结果总结在图3中。

图3显示了当温度和纳米粘土尺寸分别固定在300K和10nm时，G和Wt之间的关系。值得注意的是，模拟得到的PMMA在300K下的剪切模量为1.6GPa，与25℃下的平均实验值1.7GPa接近。

图3：剪切模量G的估算

2、拉伸变形分析

为了探究PCNs在玻璃态( T<tg)< span="">中的拉伸性能，进行了非平衡拉伸模拟，并从应力-应变曲线中拟合并计算了杨氏模量E的平均值。

图4展示了模拟盒在不同拉伸比下的快照。显示了在T=300K下多次模拟中不同重量百分比下PCNs的剪切应力-应变曲线。

图4：不同纳米粘土重量百分比Wt和温度T的体系的拉伸变形

3、局部分子刚度与模量的关系

为了研究添加纳米粘土层对聚合物体系中不同尺寸位置的PCNs的动态不均匀性的影响，研究者探索了固定温度（T=300K）下PCNs的局部刚度的三维彩色图，如图5所示。

为了进行公平的比较，所有的图形都保持了一致的颜色尺度，从绿色到红色，表明该区域的粒子从较高的迁移率或相应较低的分子刚度转向较低的迁移率或相应较高的分子刚度。

图5：PCNs局部硬度的彩色图

最后总结

本研究采用粗粒化分子动力学(CG-MD)模拟方法，全面研究了纳米黏土质量分数和纳米黏土尺寸对PCNs力学性能和界面行为的影响。

基于本课题组先前开发的PCNs的CG模型，作者系统地研究了纳米粘土重量百分比对剪切模量、拉伸模量、玻璃化转变行为和分子刚度等因素的影响。

此外，界面区域对PMMA链段动力学的限制作用从纳米粘土层表面衰减到原始PMMA基体。随着纳米粘土重量百分比的增加，动力学不均匀性显著增加，这与分子堆积阻挫紧密相关。

本研究的发现为PCNs在应力作用下的分子构型提供了新的见解，并强调了纳米粘土和界面相对这些多面体材料力学和动力学特性的显著影响。