端羟基聚二甲基硅氧烷（PDMS）与其它有机聚合物相比，在性能上具有许多独特之处，如电气绝缘、耐气候老化、耐臭氧、生理惰性等，主要用在硅橡胶的基础聚合物中。但由于端羟基聚硅氧烷的分子间作用力很小，使用单纯的端羟基聚硅氧烷制备的硅橡胶性能较差，需另外补加填料，如纳米二氧化硅、碳酸钙、蒙脱土等，来增强体系性能。
其中，纳米二氧化硅是重要的硅橡胶填料之一，其表面具有丰富的硅羟基，已成为硅橡胶中必不可少的组份之一，添加量一般为2~15份。
一种原位制备纳米二氧化硅/端羟基聚二甲基硅氧烷杂化的方法，其特征在于，包括以下步骤：将环硅氧烷及催化剂在搅拌下升温至95~105℃，并搅拌反应30~120分钟；然后加入纳米二氧化硅，继续搅拌至无馏分馏出；再于温度为95~105℃、真空度为-0.02 MPa~-0.09 MPa的条件下，搅拌至无馏分馏出，冷却至室温，即得；
其中，环硅氧烷、催化剂及纳米二氧化硅的质量比为100：5×10-4~2×10-4：2~18。
优选地，所述环硅氧烷为六甲基环三硅氧烷（D3）、八甲基环四硅氧烷（D4）、十甲基环五硅氧烷（D5）及十二甲基环六硅氧烷（D6）中的一种或两种以上。
优选地，所述催化剂为四甲基氢氧化铵。
优选地，所述纳米二氧化硅为疏水性纳米二氧化硅。
进一步，所述纳米二氧化硅的粒径为5~60 nm。
在环硅氧烷单体开环后聚合阶段的初期加入纳米二氧化硅，此时体系粘度较低，有利于纳米二氧化硅在体系中的分散；且纳米二氧化硅表面富含活性羟基，赋予其高的分形维数，相当于具有多个反应位点的多官能度原料，可与开环后形成的二甲基硅氧烷低聚物的端羟基反应，从而使纳米二氧化硅表面的硅羟基参与到线性端羟基聚二甲基硅氧烷的聚合反应中，形成以纳米二氧化硅为核、端羟基聚二甲基硅氧烷为多臂的类星形结构的纳米二氧化硅/端羟基聚二甲基硅氧烷杂化，粘度降低，其大量的末端基团可在高温下进一步缩合成大尺度的交联网络结构。
在环硅氧烷单体不同预聚时间下加入纳米二氧化硅，可得到不同粘度和流变性能的纳米二氧化硅/端羟基聚二甲基硅氧烷杂化。
制备过程优选疏水纳米二氧化硅，由于疏水纳米二氧化硅表面被有机疏水亲油基团覆盖，可改善纳米二氧化硅与聚合物的相容性，同时能有效减少团聚情况。与传统的机械分散的纳米二氧化硅补强PDMS方式相比，本工艺制备的杂化，改善了其流变性能，并且纳米二氧化硅与PDMS以化学键相结合，改变了无机填料与聚合物基体的结合方式。
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