CMS 酰胺功能化介孔二氧化硅SBA-15|偕胺肟基功能化介孔二氧化硅|聚己内酯/介孔二氧化硅SBA-15杂化|橡胶/介孔二氧化硅SBA-15复合物|

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空心结构在封装，药物传输和控释等领域里有更好的应用前景，我们也试图通过控制合成条件来制备空心片状结构的SBA-15产品。在交叉片SBA-15的反应体系(P123/HCI/Sn2+/H2O/TMOS)，加入CTAB，成功地制备了空心片结构。

图1是我们制得的SBA-15空心片的典型形貌。从扫描图(图1a, b）中可以看到，很多片状产品在抽滤，洗涤，干燥等过程中发生了断裂或破碎，从而看到片是空心结构。片大小约为2 um，厚约300 nm。产品形貌比较均匀，都呈现片状，但分散性较差。从TEM图（图1c）中，我们可以更清楚的看到产品的空心结构。与我们制得的交叉片显著不同，产品的介孔孔道平行于空心片(图1d）,其孔道仍为六方排列的。

在制备空心片的实验过程中，当氯化亚锡加入到反应液中时，原先澄清的溶液变成白色混浊。通过实验证明，为P123/Sn2+/ICTAB的不稳定配合物沉淀。当加入硅源后，在有机/无机自组装过程中，这种不稳定的配合物和无机晶种相互作用，最终形成了空心状结构。用红外吸收表征了最后生成的产品，并将其与CTAB，二氧化硅的标准谱图做比较，如图2所示，产品的红外谱图包含了CTAB和二氧化硅的所有信息。由于我们制得的产品未经过焙烧就直接得到了空心结构，所以推测，中间过程中生成的不稳定的配合物不仅起到了硬模板的作用，并且在反应过程中发生了分解或变化，导致了最后空心二氧化硅的生成。

我们还通过XPS表征了这种未知中间产物，谱图如下（图3)，这种化合物中含有锡离子，通过对氧，碳，氮，溴等元素的分析，化合物中也含有CTAB,P123或者它们的部分结构。但对于这种不稳定配合物的具体结构，还需要进一步的表征和分析。

通过改变反应物和反应条件，我们探索了影响SBA-15空心片生成的因素和生成机理。当用TEOS代替TMOS做硅源时，也得到了空心结构的产品，但由于TEOS与TMOS的水解速度不同，得到的产品不是规则的片状。在小范围内调节各反应物的用量，或者调节反应时间，反应温度等，最后得到的产品中都包含有空心状产品，只是产品的形貌，大小和均匀程度有一定的变化。规则的空心片结构在变化反应条件时不易得到，更容易生成的是如图4所示的珊瑚状空心产品。从扫描图中看，这些珊瑚状产品由几百纳米的小颗粒组成，有的小颗粒本身是空心结构，但更多的是整个珊瑚片或者珊瑚片的一部分成贯通的空心状，如图4所示。

实验中使用了P123和CTAB两种表面活性剂，其中P123，CTAB和氯化亚锡可以生成不稳定的白色配合物，在以后的过程中起到类似于硬模板的作用。当用十八烷基三甲基澳化胺（STAB)或者十六烷基三甲基氯化胺(CTAC)代替CTAB时，加入氯化亚锡后也都生成了白色乳状液，并最终得到了空心结构的产品（图5a,b)。但是当用四乙基溴化胺代替CTAB时，不能与氯化亚锡生成白色乳状配合物溶液，也就不能使最终的二氧化硅产品生成空心结构，而且高倍TEM图中看到，产品的孔道垂直于片成规则的六方排列(图5d)。产品形貌如图5c所示，呈现交叉团簇生长，与我们得到的交叉片非常类似，只是尺寸稍小，为1 um左右。

从实验结果可知，锡离子与P123，CTAB生成了对于致空有重要作用的不稳定配合物。当不加入氯化亚锡但保持反应其它条件不变时，得到了大小不一的硬球状产品，这和赵东元等的报道是一致的。当用氯化锰或者氯化铜代替氯化亚锡时，不能与CTAB生成白色混浊，最终也不能生成空心结构，而是生成了与空白实验一样的硬球状产品。

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