齐岳AM60镁合金/闭孔泡沫镁合金复合材料/NaAlH4配位氢化物储氢材料/碱金属配位氢化物储氢材料

齐岳AM60镁合金/闭孔泡沫镁合金复合材料/NaAlH4配位氢化物储氢材料/碱金属配位氢化物储氢材料

金属配位氢化物

另一类金属储氢材料是金属配位氢化物,它们是由碱金属(如:Li,Na,K)或碱土金属(如:Mg,Ca)与第ⅢA元素(如:B,Al)或非金属元素形成,如:NaAlH4,Al与4个H形成的是共价键,与Na形成的是离子键。含有铝元素的配位氢化物还有Sc(AlH6),Cr(AlH6)2,Co(AlH6)3,Ti(AlH4)4,Mg(AlH4)2,Fe(AlH4)2,Sn(AlH4)4等。

已发现的配位氢化物中,常温下氢质量分数较高的为LiBH4(18%),这种物质在280℃分解放出3个H,变为LiH和B,加入SiO2后可在100℃放出氢气[29]。此外,NaBH4的氢含量也比较高,为10.7%。Li3N的理论较大吸氢量可达11.5%。1910年,Dafert和Miklauz较早报道了Li3N和H2反应生成了Li3NH4。Hu和Ruckenstein等后来的研究表明,从Li3NH4再转化成Li3N,需要430℃的高温和长时间的加热工艺才能完成,此过程中发生了烧结,以至于大大降低了Li3N的转换率。P.Chen等人发现了Li3N吸氢(170～210℃)后生成LiNH2,HLi产物,可以在200℃放氢(6.3%)(真空下),剩余的3%氢气要在320℃以上才能放出[33]。LiNH2中部分Li用Mg代替(Mg(NH2)2+2LiNH2)可改善工作压力和温度(3MPa,200℃),这种氢含量为5%的材料非常有研究潜力。

开发了一类新的金属氨络合物储氢材料,该类金属氨络合物材料可用M(NH3)nXm表示(M=Mg,Ca,Cr,Ni,Zn;X=Cl,SO4)。研究表明,该类材料如Mg(NH3)6Cl2可以以氨的形式存储9.1%的氢,Ca(NH3)8Cl2甚至可以达到9.7%,而且整个过程完全可逆,结合使用氨分解催化剂,可使氢在620K以下的温度完全释放,同时其副产物是N2,不会给环境造成污染。这是迄今为止报道的可逆存储氢量较大的材料。

 

发展方向

金属储氢材料应用技术研究的需要，未来有如下几点可能的发展方向：

①乃至未来相当长一段时期内，金属储氢材料处于一个发展较为缓慢的平台区，其工作重点集中于金属储氢材料的工程化探索研究及高性能金属储氢材料结构、形态与性能之间的相关性研究。

②近期金属储氢材料在民用方面的研究将主要立足于氢燃料电池的工程化应用，主要应用方向在清洁燃料汽车(“零排放”汽车)、助动车、通讯工具(手机、电脑等)、电动工具等，且今后将开展氢能发电方面的探索研究，为全球性石化燃料危机提供替代能源。

③未来金属储氢材料在军用方面的研究将依据技术交叉融合、优势互补的趋势，重点开发适合于高性能火炸药发展的高活性金属储氢材料。其近期的研发重点主要为AlH3、MgH2等储氢材料在高能炸药(包括云雾爆轰炸药)、高能固体推进剂中的应用；远期的研发重点将结合纳米技术、合金技术等相关学科、相关专业的发展，以实现炸药、固体推进剂能量水平的跨越式提高。

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wyf 04.22