热力学--循环过程与卡诺循环

循环过程

定义

物质系统从某一状态出发，经历一系列状态变化后，又回到原来出发时的状态，这样的过程叫做循环过程。（简称循环）
循环中的物质系统成为工作物质。（简称工质）

特征

循环过程，内能没有改变，即$\Delta E=0$。

分类

正循环

在$p-V$图上，沿顺时针方向进行的循环；

应用： 热机的能量转化。

工作原理： 高温热源的热量$Q_1$一部分转化为功，剩余的热量$Q_2$传递到低温热源。
热机效率：$\eta =\frac{W}{Q_1}=\frac{Q_1-Q_2}{Q_1}=1-\frac{Q_2}{Q_1}$

逆循环

在$p-V$图上，沿逆时针方向进行的循环；

应用： 制冷剂的能量转化。

工作原理： 向高温热源放出的热量$Q_1$等于工质从低温热源中吸收的热量$Q_2$和外界对工质所做的功$W$之和。
制冷系数： $\omega =\frac{Q_2}{W}=\frac{Q_2}{Q_1-Q_2}$

卡诺循环

四过程

a->b: 等温膨胀，工质从外界吸收的热量为$Q_{ab}=\nu R{T}_1\ln \frac{V_2}{V_1}$
b->c: 绝热过程，工质与外界没有热交换。
c->d: 等温压缩，工质从外界吸收的热量为$Q_{cd}=\nu R{T}_2\ln \frac{V_4}{V_3}$
d->a: 绝热过程，工质与外界没有热交换。
在整个循环过程中，工质从外界吸收的热量$Q_1=Q_{ab}$，工质向外界放出的热量为$Q_2=-Q_{cd}$
效率计算
$${\eta }_{卡}=1-\frac{Q_2}{Q_1}=1-\frac{\nu R{T}_2\ln \frac{V_3}{V_4}}{\nu R{T}_1\ln \frac{V_2}{V_1}}=1-\frac{T_2\ln \frac{V_3}{V_4}}{T_1\ln \frac{V_2}{V_1}}$$
又因为b->c过程中，$T_1{V}_2^{\gamma -1}=T_2{V}_3^{\gamma -1}$
   d->a过程中，$T_2{V}_4^{\gamma -1}=T_1{V}_1^{\gamma -1}$
两式相比，得：
$$\frac{V_2}{V_1}=\frac{V_3}{V_4}$$
所以：
$${\eta }_{卡}=1-\frac{T_2}{T_1}$$

总结

1. 卡诺热机的效率与物质无关；
2. 卡诺热机的效率只与两个热源的温度有关；
3. 卡诺制冷机的制冷系数${\omega }_{卡}=\frac{Q_2}{W}=\frac{Q_2}{Q_1-Q_2}=\frac{T_2}{T_1-T_2}$

热力学第二定律

自发过程

自然界中不受外界影响而能够自动进行的过程。
孤立系统从非平衡态自动地向平衡态过渡的过程；

可逆过程与不可逆过程

热力学第二定律的两种表述

克劳修斯表述

热量不能自动地从低温物体传给高温物体；

开尔文表述

不可能从单一热源吸取热量，使之完全转化为功而不引起其他变化。

两种表述具有等效性

我们这里用反正法证明。即一种表述不成立，可以推出另外一种表述也不成立。

1. 如果克劳修斯表述不成立，那么热量可以自动地从低温物体传给高温物体。于是，就可以制成不需外界做功而把热量从低温传给高温物体的机器，称为理想制冷机。将其与卡诺热机组成联合机组。
   

2. 如果开尔文表述不成立，那么可以从单一热源吸取热量，使之完全转化为功。于是，就可以制成不需要低温热源的理想热机。将其与制冷机组成联合机组。
   

卡诺定理

卡诺循环是一个理想的可逆循环，不可逆热机的效率低于可逆热机的效率，${\eta }_{不可逆}<1-\frac{T_2}{T_1}$。

数学表达式

$${\eta }_{卡}⩽1-\frac{T_2}{T_1}$$

总结

卡诺定理给出了热机效率的极限，同时也指出了提高热机效率的途径：

1. 尽可能减少摩擦，漏气，散热等各种耗散，使不可逆热机接近可逆热机；
2. 提高高、低温热源的温度差。一般提高高温热源的温度。