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催化界长期利用在特定配位环境中具有明确过渡金属中心的无机或有机金属复合物来推动均相溶液中的催化反应。当代的非均相催化研究从这些方法中收获了广泛的灵感，并集中精力最大限度地提高活性催化位点的浓度，以提高反应效率并最大限度地减少金属用量以免浪费。
为此，对嵌入或在非均相基质上内部的过渡金属元素单原子催化剂（SAC）的识别起到了变革性的作用。单原子位点无论如何孤立存在，都可存在于许多不同的配位环境中，它们对催化活性和产物的选择性方面都十分重要。事实上，自 Flytzani-Stephanopoulos 等人对这一主题进行早期研究以来，该领域已迅速发展（图 1）。这部分归功于先进的成像和 X 射线光谱技术的出现。即使在化学反应过程中，这些技术也能帮助研究人员捕捉基底表面 SAC 的动态演变过程。与此同时，现代合成方法现在能够实现精心设计的 SAC 环境的高产率，并有针对性地应用于各种化学催化反应。
单原子催化位点显然赢得了催化界及其他领域许多科学家的关注，因为它具有良好的内在特性，如高金属分散性和活性，以及有助于弥补均相催化和非均相催化之间差距的目标产品选择性。同样以 SAC 为基础的新兴材料现已开始广泛应用于催化领域，并有望获得详细的机理解释。
为了追踪这个领域的一些新兴成果，在此展示了发表在《 Nature Communications》上系列研究，除了展示 SAC 不同领域的最新进展。所选研究工作从通用和可扩展的合成方法到具有基础机制和理论研究的实验室规模反应。另外还有一些文章报道了用于工业相关催化反应的 SAC 候选催化剂，这些催化剂具有长期稳定性和对大规模目标产物的优越选择性。
单原子催化剂在多样化领域的最新进展。
过去十年间，SAC 领域取得了令人惊叹的进展，这些材料的未来前景一片光明。Mitchell 和 Pérez-Ramírez1 在最近的评论中概述了 SACs 的发展历程，并指出了未来研究的几个新兴前沿领域（图 1）。在另一篇评论中，Datye 和 Guo2进一步讨论了 SACs 研究从学术兴趣向工业应用的过渡。
然而，在实现可行的工业应用之前，大规模和普遍合成 SAC 可能是必要的。多年来，人们开发了许多有趣的合成方法，用于大规模合成 SACs。其中，前驱体稀释策略具有显著的可调性和通用性，为在原子尺度上设计 SAC 催化剂提供了足够的自由度。另一种方法是配体介导法 ，它具有很高的通用性和可扩展性（> 1 千克规模）。除了通用性和可扩展性，精确设计单个原子的局部配位以优化催化活性也同样重要。在这方面，Shang 等人3 探索了一种三步法来构建具有增强氧还原活性的 Cu-S1N3 单原子位点。
提高对 SAC 的基本认识将有助于发现和设计用于多种反应的高活性和稳定的单原子图案。先进的表征技术与理论计算相结合，将加深我们对催化活性位点和结构功能关系的理解。然而，原位表征往往无法捕捉到催化中心在催化循环过程中发生的动态变化，这可能会忽略原子尺度的现象，并导致许多误区。因此，在原位或工况条件下监测催化剂至关重要。在此背景下，Fang 等人 4 应用原位 X 射线吸收光谱来揭示析氢反应期间近自由态 Pt 原子从载体上的动态释放。这项工作中获得的见解可能有助于高性能催化剂的合理设计。同样，将理论结果转化为工作催化剂将有助于为目标反应合理设计高效且稳健的催化剂。在DFT理论计算的指导下，Ouyang等人5 证明CO分子在PdAu合金上的表面覆盖可以使催化剂在单原子合金和Pd团簇结构之间原位转变。因此，原位控制PdAu单原子合金催化剂中活性位点的几何形状和成分可以直接重新定义乙醇脱氢的反应途径。
最后，人们一直致力于扩大 SACs 在重要工业反应中的应用。迄今为止，在工业相关条件下，SACs 在一些实验室规模的反应中表现出了令人信服的性能。例如，Yang 等人6 创造性地设计了一种单原子镍装饰多孔碳膜催化剂，可在 120 小时内维持 308.4 mA cm-2 的 high CO partial current density和 88% 的法拉第效率(Faradaic efficiency)。同时，Sun 等人7 在铜载体上设计了铂单原子，用于丙烷脱氢，在 520 °C 下运行 120 小时以上，具有高选择性和稳定性，大大超过了相同反应条件下的基准铂纳米粒子(benchmarked Pt nanoparticle catalysts )催化剂。
While this field has made stunning progress over the past two decades, there is certainly more to achieve. Particularly, it will be fascinating to follow how newly generated knowledge and developed systems are going to make an impact on industrial and commercial levels. We look forward to reading, learning, and disseminating advances in this area over the coming years.
尽管该领域在过去二十年中取得了快速发展，但还有诸多工作有待研究。尤其是关注在工业和商业水平取得应用级别的新突破。期待在未来能够进一步学习和传播该领域的新进展！
声明：仅代表推文作者个人观点，作者水平有限，如有不科学之处，请大家指正！
Mitchell, S. & Pérez-Ramírez, J. Single atom catalysis: a decade of stunning progress and the promise for a bright future. Nat. Commun. 11, 4302 (2020). ↩︎
Datye, A. K. & Guo, H. Single atom catalysis poised to transition from an academic curiosity to an industrially relevant technology. Nat. Commun. 12, 895 (2021). ↩︎
Shang, H. et al. Engineering unsymmetrically coordinated Cu-S1N3 single atom sites with enhanced oxygen reduction activity. Nat. Commun. 11, 3049 (2020). ↩︎
Fang, S. et al. Uncovering near-free platinum single-atom dynamics during electrochemical hydrogen evolution reaction. Nat. Commun. 11, 1029 (2020). ↩︎
Ouyang, M. et al. Directing reaction pathways via in situ control of active site geometries in PdAu single-atom alloy catalysts. Nat. Commun. 12, 1549 (2021). ↩︎
Yang, H. et al. Carbon dioxide electroreduction on single-atom nickel decorated carbon membranes with industry compatible current densities. Nat. Commun. 11, 593 (2020). ↩︎
Sun, G. et al. Breaking the scaling relationship via thermally stable Pt/Cu single atom alloys for catalytic dehydrogenation. Nat. Commun. 9, 4454 (2018). ↩︎
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