量子统计基础:玻尔兹曼分布、玻色分布、费米分布
从量子统计角度出发理解三个分布的由来
0.前言
- μ \mu μ空间,是一个粒子的广义坐标空间,对r个维度(坐标上r个维度,动量上r各维度,一一对应)的粒子,它就处于2r维的 μ \mu μ空间下。说它是粒子的运动空间,完全反映粒子的运动状态毫不过分。
- 麦克斯韦-玻尔兹曼分布是玻尔兹曼于19世纪70年代就推导出来了的分布,这时还处于统计物理学的早期,量子物理还不见踪影。我打算用一种尽可能通俗的语言对玻老爷子的推导来一番解释:
① 一个全是粒子的系统,这里面的每个粒子我应该都能够对它标号,并且能够监控每一个粒子在 μ \mu μ空间里的变化轨迹,
②然后我再把 μ \mu μ空间变成许多个小的体积元,每个体积元里粒子具有相同能量,
③ 我再再通过假设“每个粒子在这些小元里的出现概率是一样的”,不难得出每个小元中有多少个粒子,行了!我知道总粒子数N,知道划出了J个小体元,我就可以知道“第j个体元中有 a j a_j aj个粒子”这个事情,到底对应了多少个不同的粒子组合。但仔细想想,{ a j a_j aj}这个分布还远远不能算作系统的微观态,因为微观态的(不严格)定义是 “系统中每个粒子的微观运动状态的集合”,而一个能量完全可能对应很多个运动状态嘛,只知道一个能量对应的粒子个数还不够,还要能确定这些粒子的运动状态才行,
④于是我们再再再再回到小体元这个概念,首先我们取了小体原,它一定有个体积 δ V \delta V δV,如果是经典粒子它的运动状态变化是连续的,那这个 δ V \delta V δV大小的体积元中围住了多少个运动状态?我们定义 Δ \Delta Δ是一个相格,这个相格中只允许一种运动状态存在,所以说是 δ V Δ \frac{\delta V}{\Delta} ΔδV个好像也不算太过分. δ V \delta V δV是一个相格,这个相格中只允许一种运动状态存在。
这样就把问题彻底描述清楚了!一个由J个“第j个体元中有 a j a_j aj个粒子”事件构成的系统对应的微观态数={ a j a_j aj}这个分布对应的粒子标号数 × \times ×每一个粒子的运动状态可能的取法。计这个微观态数为 Ω \Omega Ω,就有了这个经典的公式:
Ω c l = N ! ∏ j a j ! ∏ j ( Δ μ j Δ ) a j (0.1) \Omega_{cl} = \frac{N!}{\prod_j a_j!}\prod_{j}{(\frac{\Delta\mu_j}{\Delta})}^{a_j} \tag{0.1} Ωcl=∏jaj!N!j∏(ΔΔμj)aj(0.1) - Δ \Delta Δ作为相格,体积是非常小的。经典描述中,不对 Δ \Delta Δ的大小加以限制;而量子描述中, Δ \Delta Δ不能小过 h r h^r hr的量级.
1.量子状态下对MB分布的重新描述
1.1 能级简并度、全同近独立、Pauli不相容
- 能级简并,简单的说,就是同一个能量可以对应不同多个量子态。类比经典描述中同一能量的粒子有无数多个运动状态,就可以说“经典粒子在任意能量下,它的简并度都是无穷大"。量子粒子在同一个能级中的量子态数是有限个。如果用 ω l \omega_l ωl表示 ε = ε l \varepsilon = \varepsilon_l ε=εl对应的量子态数,可以列一张表:
1 | 2 | 3 | 4 | … |
---|---|---|---|---|
ε 1 \varepsilon_1 ε1 | ε 2 \varepsilon_2 ε2 | ε 3 \varepsilon_3 ε3 | ε 4 \varepsilon_4 ε4 | … |
ω 1 \omega_1 ω1 | ω 2 \omega_2 ω2 | ω 3 \omega_3 ω3 | ω 4 \omega_4 ω4 | … |
a 1 a_1 a1 | a 2 a_2 a2 | a 3 a_3 a3 | a 4 a_4 a4 | … |
{ a l a_l al}( l l l=0,1,2…)是宏观态的分布,满足这样一组分布的有很多个微观态。
- 全同近独立:MB分布、BE(玻色-爱因斯坦)分布、FD(费米-狄拉克)分布,在量子描述中,他们的区别如下:
- 根据粒子是否全同,可以分成MB分布/BE和FD分布。MB中粒子是不全同的,BE和FD中粒子全同。
- 全同,简单说,如果可以对粒子标号将它们区分开,就不认为它们全同,反之认为他们全同。
- Pauli不相容原理:上面三个分布,根据Pauli不相容原理,可以分成FD分布/MB分布和BE分布。
- Pauli不相容原理对同一能级中,粒子占据量子态的个数给出限制,简单来说,一个量子态最多只能有1个粒子占据。
1.2 量子描述中MB分布是非全同且不满足Pauli不相容的粒子的情况
- N ! ∏ j a j ! \frac{N!}{\prod_j a_j!} ∏jaj!N!表示宏观分布的分配数,$\prod_{j}{\omega_j}^{a_j} $表示能级中量子态的分配数,于是
Ω M . B . = N ! ∏ j a j ! ∏ j ω j a j (1.1) \Omega_{M.B.}=\frac{N!}{\prod_j a_j!}\prod_{j}{\omega_j}^{a_j} \tag{1.1} ΩM.B.=∏jaj!N!j∏ωjaj(1.1)
2.玻色分布
- BE分布是全同且不满足Pauli不相容的粒子的情况.
- 因为全同,所以不需要进行宏观分布的分配, N ! ∏ j a j ! → 1 \frac{N!}{\prod_j a_j!}\rightarrow1 ∏jaj!N!→1
- 因为不满足Pauli,每个量子态上粒子个数不限,对于 ε l \varepsilon_l εl,问题变成:"将 a l a_l al个相同小球放进 ω l \omega_l ωl个不同箱子,每个箱子中球数不限。有几种方法?"这个数利用组合数表示就是 $ a_l+\omega_l-1\choose \omega_l-1$.于是BE分布的微观态描述:
Ω B . E . = ∏ j ( ω j + a j − 1 ) ! a j ! ( ω j − 1 ) ! (2.1) \Omega_{B.E.}=\prod_{j}\frac{{(\omega_j+a_j-1)!}}{a_j!(\omega_j-1)!} \tag{2.1} ΩB.E.=j∏aj!(ωj−1)!(ωj+aj−1)!(2.1)
- 在经典极限条件下,BE分布退化成MB分布:
Ω B . E . ≈ Ω M . B . N ! (2.2) \Omega_{B.E.}\approx \frac {\Omega_{M.B.}}{N!} \tag{2.2} ΩB.E.≈N!ΩM.B.(2.2)
3.费米分布
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FD分布是全同且满足Pauli不相容的粒子的情况.
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因为全同,所以不需要进行宏观分布的分配, N ! ∏ j a j ! → 1 \frac{N!}{\prod_j a_j!}\rightarrow1 ∏jaj!N!→1
-
因为满足Pauli,需要有前提$ a_l<=\omega_l , 其 组 合 数 为 ,其组合数为 ,其组合数为 \omega_l\choose a_l$,于是
Ω F . D . = ∏ j ω j ! a j ! ( ω j − a j ) ! (3.1) \Omega_{F.D.}=\prod_{j}\frac{{\omega_j!}}{a_j!(\omega_j-a_j)!} \tag{3.1} ΩF.D.=j∏aj!(ωj−aj)!ωj!(3.1) -
在经典极限条件下,BE分布退化成MB分布
Ω F . D . ≈ Ω M . B . N ! (3.2) \Omega_{F.D.}\approx \frac {\Omega_{M.B.}}{N!} \tag{3.2} ΩF.D.≈N!ΩM.B.(3.2)
4.附录
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由这些微观态描述,可以得到他们对应的宏观态表达:
MB:
a l ( M . B . ) = ω l e − α − β ε l (4.1) a_{l(M.B.)} =\omega_l e^{-\alpha -\beta \varepsilon_l} \tag{4.1} al(M.B.)=ωle−α−βεl(4.1)
BE:
a l ( B . E . ) = ω l e α + β ε l − 1 (4.2) a_{l(B.E.)} =\frac{\omega_l}{e^{\alpha +\beta \varepsilon_l}-1} \tag{4.2} al(B.E.)=eα+βεl−1ωl(4.2)
当 e α + β ε l − 1 = 0 e^{\alpha +\beta \varepsilon_l}-1=0 eα+βεl−1=0,玻色-爱因斯坦凝聚。
FD:
a l ( F . D . ) = ω l e α + β ε l + 1 (4.3) a_{l(F.D.)} =\frac{\omega_l}{e^{\alpha +\beta \varepsilon_l}+1} \tag{4.3} al(F.D.)=eα+βεl+1ωl(4.3) -
经典极限条件: a l ≪ ω l a_l\ll\omega_l al≪ωl
参考
《热力学.统计物理》汪志诚