量子统计：玻尔兹曼分布、玻色分布、费米分布

从量子统计角度出发理解三个分布的由来

0.前言

• $\mu$空间，是一个粒子的广义坐标空间，对r个维度（坐标上r个维度，动量上r各维度，一一对应）的粒子，它就处于2r维的$\mu$空间下。说它是粒子的运动空间，完全反映粒子的运动状态毫不过分。
• 麦克斯韦-玻尔兹曼分布是玻尔兹曼于19世纪70年代就推导出来了的分布，这时还处于统计物理学的早期，量子物理还不见踪影。我打算用一种尽可能通俗的语言对玻老爷子的推导来一番解释：
  ① 一个全是粒子的系统，这里面的每个粒子我应该都能够对它标号，并且能够监控每一个粒子在$\mu$空间里的变化轨迹，
  ②然后我再把$\mu$空间变成许多个小的体积元，每个体积元里粒子具有相同能量，
  ③ 我再再通过假设“每个粒子在这些小元里的出现概率是一样的”，不难得出每个小元中有多少个粒子，行了！我知道总粒子数N，知道划出了J个小体元，我就可以知道“第j个体元中有$a_j$个粒子”这个事情，到底对应了多少个不同的粒子组合。但仔细想想，{$a_j$}这个分布还远远不能算作系统的微观态，因为微观态的（不严格）定义是 “系统中每个粒子的微观运动状态的集合”，而一个能量完全可能对应很多个运动状态嘛，只知道一个能量对应的粒子个数还不够，还要能确定这些粒子的运动状态才行，
  ④于是我们再再再再回到小体元这个概念，首先我们取了小体原，它一定有个体积$\delta V$，如果是经典粒子它的运动状态变化是连续的，那这个$\delta V$大小的体积元中围住了多少个运动状态？我们定义$\Delta$是一个相格，这个相格中只允许一种运动状态存在，所以说是$\frac{\delta V}{\Delta }$个好像也不算太过分.$\delta V$是一个相格，这个相格中只允许一种运动状态存在。
  这样就把问题彻底描述清楚了！一个由J个“第j个体元中有$a_j$个粒子”事件构成的系统对应的微观态数={$a_j$}这个分布对应的粒子标号数$\times$每一个粒子的运动状态可能的取法。计这个微观态数为$\Omega$,就有了这个经典的公式：
  $${\Omega }_{cl}=\frac{N!}{{\prod }_j{a}_j!}\prod _j{(\frac{\Delta {\mu }_j}{\Delta })}^{a_j}\text{\hspace{1em}(0.1)}$$
• $\Delta$作为相格，体积是非常小的。经典描述中，不对$\Delta$的大小加以限制；而量子描述中，$\Delta$不能小过$h^r$的量级.

1.量子状态下对MB分布的重新描述

1.1 能级简并度、全同近独立、Pauli不相容

• 能级简并，简单的说，就是同一个能量可以对应不同多个量子态。类比经典描述中同一能量的粒子有无数多个运动状态，就可以说“经典粒子在任意能量下，它的简并度都是无穷大"。量子粒子在同一个能级中的量子态数是有限个。如果用${\omega }_l$表示$\epsilon ={\epsilon }_l$对应的量子态数，可以列一张表：

1	2	3	4	…
${\epsilon }_1$	${\epsilon }_2$	${\epsilon }_3$	${\epsilon }_4$	…
${\omega }_1$	${\omega }_2$	${\omega }_3$	${\omega }_4$	…
$a_1$	$a_2$	$a_3$	$a_4$	…

{$a_l$}($l$=0,1,2…)是宏观态的分布，满足这样一组分布的有很多个微观态。

• 全同近独立：MB分布、BE(玻色-爱因斯坦)分布、FD(费米-狄拉克)分布，在量子描述中，他们的区别如下：
  • 根据粒子是否全同，可以分成MB分布/BE和FD分布。MB中粒子是不全同的，BE和FD中粒子全同。
  • 全同，简单说，如果可以对粒子标号将它们区分开，就不认为它们全同，反之认为他们全同。
• Pauli不相容原理：上面三个分布，根据Pauli不相容原理，可以分成FD分布/MB分布和BE分布。
  • Pauli不相容原理对同一能级中，粒子占据量子态的个数给出限制，简单来说，一个量子态最多只能有1个粒子占据。

1.2 量子描述中MB分布是非全同且不满足Pauli不相容的粒子的情况

• $\frac{N!}{{\prod }_j{a}_j!}$表示宏观分布的分配数，$\prod_{j}{\omega_j}^{a_j} $表示能级中量子态的分配数，于是

$${\Omega }_{M.B.}=\frac{N!}{{\prod }_j{a}_j!}\prod _j{{\omega }_j}^{a_j}\text{\hspace{1em}(1.1)}$$

2.玻色分布

• BE分布是全同且不满足Pauli不相容的粒子的情况.
• 因为全同，所以不需要进行宏观分布的分配，$\frac{N!}{{\prod }_j{a}_j!}\to 1$
• 因为不满足Pauli，每个量子态上粒子个数不限，对于${\epsilon }_l$,问题变成："将$a_l$个相同小球放进${\omega }_l$个不同箱子，每个箱子中球数不限。有几种方法？"这个数利用组合数表示就是 $ a_l+\omega_l-1\choose \omega_l-1$.于是BE分布的微观态描述：

$${\Omega }_{B.E.}=\prod _j\frac{({\omega }_j+a_j-1)!}{a_j!({\omega }_j-1)!}\text{\hspace{1em}(2.1)}$$

• 在经典极限条件下，BE分布退化成MB分布：
  $${\Omega }_{B.E.}\approx \frac{{\Omega }_{M.B.}}{N!}\text{\hspace{1em}(2.2)}$$

3.费米分布

• FD分布是全同且满足Pauli不相容的粒子的情况.

• 因为全同，所以不需要进行宏观分布的分配，$\frac{N!}{{\prod }_j{a}_j!}\to 1$

• 因为满足Pauli，需要有前提$ a_l<=\omega_l$，其组合数为$ \omega_l\choose a_l$，于是
  $${\Omega }_{F.D.}=\prod _j\frac{{\omega }_j!}{a_j!({\omega }_j-a_j)!}\text{\hspace{1em}(3.1)}$$

• 在经典极限条件下，BE分布退化成MB分布
  $${\Omega }_{F.D.}\approx \frac{{\Omega }_{M.B.}}{N!}\text{\hspace{1em}(3.2)}$$

4.附录

• 由这些微观态描述，可以得到他们对应的宏观态表达：
  MB：
  $$a_{l(M.B.)}={\omega }_l{e}^{-\alpha -\beta {\epsilon }_l}\text{\hspace{1em}(4.1)}$$
  BE：
  $$a_{l(B.E.)}=\frac{{\omega }_l}{e^{\alpha +\beta {\epsilon }_l}-1}\text{\hspace{1em}(4.2)}$$
  当$e^{\alpha +\beta {\epsilon }_l}-1=0$，玻色-爱因斯坦凝聚。
  FD：
  $$a_{l(F.D.)}=\frac{{\omega }_l}{e^{\alpha +\beta {\epsilon }_l}+1}\text{\hspace{1em}(4.3)}$$

• 经典极限条件：$a_l\ll {\omega }_l$

参考

《热力学.统计物理》汪志诚