电介质材料（二）——气体和液体电介质

Vast Skies

已于 2024-04-11 08:04:28 修改

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文章标签：材料工程

于 2024-04-10 10:10:22 首次发布

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本篇为西安交通大学本科课程《电气材料基础》的笔记。

本篇为这一单元的第二篇笔记，上一篇传送门，下一篇传送门。

气体和液体电介质

气体电介质

气体电介质：能使得有电位差的电极之间保持绝缘的气体。常用的气体电介质有空气、氮气、二氧化碳以及六氟化硫、氟利昂等。气体在遭到绝缘破坏之后还有自恢复能力，其介电常数很小，电容率稳定、介质损耗极小等优点。

工程上对于气体电介质的要求：

高电气强度。
环境优化性能。
化学稳定性好。
不燃、不爆、不老化、不易因放电而分解。
沸点低、流动性好、低温性能好。
制备方便、来源广、成本低。

常规气体

空气

空气性能主要取决于其氮气和氧气的组分多少。
沸点很低，电气性能稳定。
常态下，其击穿强度基本上和电极的距离成线性关系，不同的电压波形下放电的电压是相同的，击穿强度约为3kV/mm。
相对湿度为0%时，介电常数随着温度的升高而略有下降，因为温度升高体积膨胀，单位体积分子数下降，极化变弱；相对湿度大于10%，介电常数随着温度的升高而明显增大，因为有水极性分子的存在，一定范围内随着温度的上升而极化加强。

氮气

其性能极其稳定，是非极性气体。化学稳定性优于空气，但击穿强度要小于空气。可以用作标准电容器的介质，作为大型变压器的保护气体，作为通信电缆的发泡气体。

惰性气体

包括氦气等稀有气体，其化学结构极其稳定，一般不发生化学反应。通常做保护气体，也可以做发光气体。

电负性气体

电负性气体有良好的绝缘性能和灭弧性能，常常作为气体变压器和气体组合电气等的绝缘介质。凡是和强电负性元素F、Cl等结合的气体就是电负性气体，例如六氟化硫、二氯二氟甲烷等。

他们共同的特性有不燃、无毒、无腐蚀性、化学稳定性好、热稳定性好、绝缘强度高。

例如SF₆六氟化硫：

拥有电负性气体的通用优点。为正八面体分子，分子量大，为非极性分子。
均匀电场下，其击穿场强为8_{9kV/mm，为空气的2.3}3倍。在3~4个大气压下，其击穿场强和变压器油几乎一样。
其灭弧能量为空气的100余倍，这是因为：
- 其导热性能强，使得电弧弧心直径小，电弧电压梯度低，电流接近零点时，不会发生电流截断而出现异常电压。由于弧心连续收缩，开断大电流的过程之中，过零的时候残余弧柱截面很小，所以电弧时间常数很小。
- 其电负性很强，容易吸收电子而形成小活性负离子，又容易和正离子发生复合。电压过零时，气体从导体转换到绝缘体的速度很快，也就是弧间隙的介电强度恢复很快。
- 气体在电弧的作用下发生分解反应，会吸收大量的热，对于弧道有很强的冷却作用。
高温会发生分解反应，生成低氟化硫和氟、硫原子。但是电弧熄灭后，他们又会复合反应成六氟化硫和极少的低氟化合物。
当有水存在，低氟化合物会发生水解反应，生成有害的氟、硫化合物。六氟化硫自身在高温下也会发生水解反应，生产有害物质。

混合气体

主要是SF₆和其他气体的混合：

SF₆和永久气体的混合，例如SF₆-空气，SF₆-He等。
SF₆和其他电负性气体混合，例如SF₆-CO₂，SF₆-N₂O等。

SF₆-N₂为很有前途的混合气体，其击穿电压高于纯的SF₆。

真空

真空划分成了以下的等级。真空绝缘指的是低于10^-2~10^-4Pa的稀薄气体，属于是高真空范围。

名称	压强范围/Pa	名称	压强范围/Pa
粗真空	10⁵~10³	高真空	10^-1~10^-6
低真空	10³~10^-1	超高真空	10^-8~10^-10
极高真空	<10^-10

理论上真空是理想的绝缘体，但实际上，在一定的电压下，真空也会放电。

液体电介质

主要分为天然油和人工合成油两种。其中天然油包括天然矿物油和天然植物油。

液体电介质的工程要求

优良的电气绝缘性能：高的电气强度，优良的吸气性。介质损耗小、电阻率高，还有适当的相对电容率。电缆中需要小的电容率，因为这可以提高传输容量和传输距离。电容器中需要大的电容率，因为这可以提高电容量。
优良的物理和化学性能：要求绝缘油的倾点低、闪电高、蒸发损失小、着火危险小。为了提高散热效果和补给能力，要求绝缘油的黏度小、黏度-温度特性优良、导热系数和比热容大、热膨胀系数小。
优良的与共用固体材料的兼容性：与金属，不能对金属产生腐蚀，金属也不能对油产生催化。与塑料薄膜，油对薄膜的机械性能影响要小，不能溶解薄膜，薄膜对油不能有污染。
绝缘油的毒性要小：环境友好。
要求来源广、成本低。

液体电介质的理化性能

外观：直接观察颜色和透明度。颜色通过将液体试样和标准条件下具有透光性的一系列编码色标而比对出来。透光性通过丁达尔光束来检查，观察是透明、发光还是浑浊，是否有悬浮物。
黏度：是液体内部反抗临近层液体相对运动的阻力特性。黏度小，则散热和灭弧能力强，利于固体介质的浸渍，提高电气性能。但是黏度小，脉冲强度耐受较差，易于挥发，闪点低，易燃烧等缺点。
液体的黏度是温度的函数，温度上升，则黏度下降。
凝固点：也叫倾点或流动点，是液体在标准条件下冷却时，能继续流动的最低温度称为凝固点。反应的是油的低温性能。添加降凝剂或者是采用混合油以及提高净化效果都可以降低凝固点。
酸度：油中有机酸的含量，用中和一克的油中所有酸所需要的KOH的毫克数来表示。酸和空气接触会使得油的电气性能劣化，同时还会腐蚀其他接触的材料。
闪点：标准条件下加热绝缘油，放出的蒸发气体遇到火焰瞬间闪火的最低温度。矿物油的闪点大多在130C°~140C°，合成绝缘油的闪点多数在140C°以上。

液体电介质的介电性能

相对电容率：
- 液体介质的相对电容率是因为极化，极化越大相对电容率越大。
- 一般弱极性液体为1.8~2.2，例如矿物油。
- 强极性液体可以达到3.5~7，例如酯类油。
- 相对电容率和温度、电场频率有关。
体积电阻率：由本征电导和杂质电导决定。纯洁液体电导很小，所以油的主要电阻率取决于杂质。可以检查电阻率来判断绝缘油的净化情况。
介质损耗因数：杂质会造成损耗，需要去除各种杂质和水分，并在进入设备之前要再次进行脱气脱水，以接近油的本征损耗因数。
电气强度：要求尽可能高的电气强度。纯净液体击穿主要因为电子碰撞电离击穿和气泡击穿。

绝缘油的老化

因为电场会产生发热并与空气接触之后氧化而发生老化。一些金属例如铜铁锌会催化绝缘油的氧化。运输储存中也会发生污染或老化。在高温或局部过热是，绝缘油会裂解成低分子的烃类。在油开关中因为电弧高温作用，会分解出导电碳粒，增加吸水性。这些现象都会使得绝缘油颜色变深，黏度酸度增加，闪点介电性能下降。

措施有：加强散热，均匀电场，尽量将油和空气隔绝，还可以加入各种抗氧化剂。

几种典型的液体绝缘电介质

矿物绝缘油

组成：从石油中提炼，主要成分是烷烃、环烷烃和芳香烃。没有不饱和键，化学稳定性好，介电性能稳定，黏度随温度变化小，对抗氧化剂感受性好。芳香烃油优良的天然抗氧化作用和抗析气性能，但是不能过多，因为会导致黏度上升，凝固点上升。
含有的少量不饱和烯烃和炔烃，性质不稳定，需要去除。还有非烃化合物，也需要去除。
油的精制处理：石油在300~350C°分馏得到重油，这就是绝缘油的原油。然后精制，其工艺有：酸碱-白土精制，溶剂精制-白土精制等。经过提炼加工后的精制油叫做中性油，再加入一定的改良剂，就可以称为正式产品。
绝缘油的再生处理：方法有压力过滤法、真空喷雾法、电净化法、白土硅胶再生法。

植物矿物油

用作浸渍剂的植物油主要有蓖麻油、菜籽油、大豆油、亚麻籽油、棉籽油和棕榈油。主要成分是油酸、亚油酸、芥酸、棕榈酸等不饱和脂肪酸。
其电容率和电气强度强于矿物油，纯净的植物油工频击穿场强大于70kV/mm，90C°以下的体积电阻率约为10¹⁰~10¹² $\Omega\cdot$ m，所以可以做电容器的浸渍剂、变压器绝缘油。闪点、燃点高，无毒、可生物降解。
缺点是凝点过高，易于氧化，低温黏度大，需要添加降凝剂和氧化抑制剂。
最早期常用的是蓖麻油。例如蓖麻油浸渍纸和纸-聚酯薄膜复合介质有高储能密度和高的寿命。

合成绝缘油

十二烷基苯：
- 分为直链型（软质）和支链型（硬质）。可见结构比较对称，热稳定和节点稳定好，其击穿场强可达70kV/2.5mm，100C°的 $\tan\delta$ 小于0.25%。
- 下图就是烷基苯的化学结构式，a为直链型（软质），b为支链型（硬质）
- 其质地纯净，不含硫等杂质，对金属无腐蚀，有较强的吸气性，与其他材料兼容性好，但和铅、耐油橡胶不稳定。
- 无毒，软质十二烷基苯易于生物降解，但硬质十二烷基苯难以生物降解。
- 黏度低、倾点低，容易浸渍，适应于低温运行。
硅油：
- 分子中含有Si-O键的线型低分子量聚硅氧烷液体化合物。如图所示为化学结构式。一般n为15~50，R可以是甲基（-CH₃）、乙基（-C₂H₅）或苯基（-C₆H₅）。当R为甲基，则称之为甲基硅油。当R为苯基，则称之为苯甲基硅油。
- 最大的特点是无毒、耐燃（难燃）、倾点低、热稳定性好。缺点是黏度大，精制和浸渍困难。大电场下甲基硅油易于产生气体，苯甲基硅油具有吸气性。
- 因为硅和氧元素，所以还呈现出一些特殊的性能：
  1. 不易氧化、碳化、燃烧。硅油是自熄型液体，因为硅油燃烧时放热速度低，而且表面形成了二氧化硅覆盖物。
  2. 硅油的极性：整体呈现若极性。介质损耗因数小，随温度、频率变化不大。但是甲基硅油电气强度小，只要40kV/2.5mm。
  3. 硅油表面张力很低，容易在金属和其他材料表面铺展。对其他材料有良好的兼容性。可以做变压器和电容器的浸渍剂，可以做脱模剂。
聚丁烯（PB）：
- 以石油分解后C₄馏分异丁烯和正丁烯混合物为原料聚合得到的产物。下图为聚异丁烯的化学结构式。
酯类合成油：
- 分子中含有酯基的液体介质。
含氟液体：
- 氟元素部分或全部取代有机液体介质中的氢元素后形成的液体化合物，例如氟代烃、全氟胺等。