电化学基础(03)——电极电位

1、点电荷Q周围的电场分布：

2、实际相的内电位：

具体的物相不是点电荷，是有实实在在边界的。

实际相的内电位不可测：

在任意一相的表面层中都会存在界面上的短程力场，就会引起原子和分子偶极化并定向排列在物相的表面从而形成一层偶极层。

任何一个物相内部的任意一点的电位均相等。

3、相间电位：

相界面两侧的内电位之差(电压) 

1.金属/金属间的相间电位(接触电位)

 

电子的逸出功大小决定电子从一个金属相转移到另一个金属相的难易程度。

M1的电子逸出功>M2的电子逸出功时：

阻碍电子进一步从M2侧向M1侧的转移，形成稳定的相间电位。 不可测

2.电解质溶液/电解质溶液间的相间电位(液接电势)：

1.原理：

在有浓度差的两相溶液，离子会从浓度高的溶液向浓度低的溶液扩散。而溶液中正、负离子的扩散速度不同  产生液接电势。

2.不同离子在溶液中扩散速度不同的原因：

3.液接电势的形式种类：

a.两相溶液组成相同，浓度不同

b.两相溶液组成不同，但浓度相同：

c.两相溶液的组成和浓度均不相同：

3.消除液接电势：

1.使用盐桥将两相溶液隔开：

3.金属/溶液间的相间电位：电极电位：

 （不可测）

绝对电极电位的数值就是双电层两侧的电压。

4、相对电极电位：

参比电极的基本要求：

1.自身电极电位稳定。

2.电极体系可逆性高。

3.对被测试溶液无污染。

常用的参比电极体系：

氢标电极：

饱和甘汞电极：

银/氯化银电极：

5.重申总结：

相对电极电位：实验测得的相对于参比电极的电位值。

绝对电极电位：金属导体/电解质溶液间的相间电位。（电极电位的本质）