温度每升高10℃会发生什么？一个方程改变工业进程

Arrhenius 方程：实验->理论->实验的世纪接力

在化学动力学中，Arrhenius 方程是一个经典的公式，用于描述化学反应速率与温度之间的关系。这个方程不仅在化学领域有着广泛的应用，还在材料科学、电子工程等领域发挥着重要作用。然而，这个方程并非凭空而来，而是基于实验观察和理论推导的结合。本文将从实验和理论两个角度，探讨 Arrhenius 方程的来源，分析其适用范围与局限性，并结合实际应用场景进行详细阐述。

1. Arrhenius 方程

Arrhenius方程的标准形式：
$$k=A\cdot e^{-\frac{E_a}{RT}}$$

其对数形式：
$$\ln k=\ln A-\frac{E_a}{R}\cdot \frac{1}{T}$$

其中：

• $k$ 是反应速率；
• $A$ 是指前因子（频率因子）；
• $E_a$ 是活化能；
• $R$ 是气体常数；
• $T$ 是绝对温度。

实验观察的启发

Arrhenius 方程的提出源于实验数据的总结。19 世纪末，瑞典化学家 Svante Arrhenius 在研究电解质的导电性时，发现化学反应速率常数 $k$ 与温度 $T$ 之间存在某种规律性。通过对大量实验数据的分析，他发现：

1. 速率常数与温度的对数关系
   当温度升高时，反应速率常数$k$通常会显著增大。进一步分析表明，$\ln k$ 与 $1/T$ 呈线性关系，这为 Arrhenius 方程的提出提供了实验依据。

2. 活化能的概念
   Arrhenius 提出，反应发生需要分子克服一个能量障碍，这一能量被称为“活化能” $E_a$。只有当分子具有足够的能量时，反应才能发生。

3. 指前因子的引入
   指前因子 $A$ 反映了分子碰撞的频率和取向等因素。它与温度无关，但在某些情况下也可能随温度变化。

2. 历史背景与关键人物

A.G.V. 哈科特（1834-1919）：数据收集的先驱

• 从1865年开始系统收集化学反应动力学数据。可惜他数学不好，不太会利用数学工具进行数据分析，但他非常崇拜数学，一心希望化学最终能够量化。他觉得只要的数据收集的足够多，总会出现一个“牛顿”来揭示他数据背后的规律（1873年，数学物理学家吉布斯高屋建瓴地给出热力学体系基本框架后，花了很多年的时间，欧洲化学家终于在如何用物理方法研究化学反应过程的问题上有了物理上的指导。)
• 研究碘钟反应长达30年，建立Harcourt-Esson方程：$$k=A^{\prime }{T}^m$$
• 局限：缺乏数学分析能力，未能发现温度与速率的指数关系
• 贡献：为后续研究积累了大量实验数据，推动化学定量化进程

J.H. 范特霍夫（1852-1911）：理论框架奠基者

• 1884年提出范特霍夫等温方程： d ln ⁡ K d T = Δ H R T 2