【Science:合成原子分散钯催化剂的光化学途径】

最新推荐文章于 2025-03-03 17:34:51 发布

SAChemAdvance

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分类专栏：单原子催化剂催化文章标签：单原子催化

本文链接：https://blog.csdn.net/gaishidra/article/details/140624987

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轻度分散的Pd: 由原子分散在氧化物载体上的金属原子制成的催化剂可以表现出非常高的单原子活性。然而，防止金属颗粒形成所需的低负载会限制整体性能。本文通过使用紫外线和乙二醇还原离子，稳定地修饰了负载相对较高的单个钯原子的氧化钛纳米片。这些催化剂将 H₂裂解成原子，对烯烃和醛的加氢非常有效。

摘要：
原子分散的贵金属催化剂往往表现出很高的催化性能，但必须保持较低的金属负载密度（通常低于 0.5%）以避免通过烧结形成金属纳米颗粒。我们报道了一种光化学策略，在乙二醇酯(EG) 稳定的超薄 TiO₂纳米片上制备了一种稳定的原子分散钯-氧化钛催化剂 (Pd₁/TiO₂) ，其中 Pd 含量高达 1.5%。Pd₁/TiO₂催化剂在 C=C 键加氢中表现出很高的催化活性，比商业 Pd 催化剂上表面 Pd 原子的活性高 9 倍。20 次循环后活性没有衰减。更重要的是，Pd₁/TiO₂-EG 体系可以通过异解途径活化 H₂，使醛类加氢催化活性提高了 55 倍以上。

具有固定在载体上的单核金属配合物或单金属原子的原子分散催化剂最近引起了越来越多的研究关注。原子分散催化剂具有 100% 的金属分散度，可提供最大的原子效率，为制造具有成本效益的催化剂提供了最理想的策略，特别是那些基于地球稀有金属（如 Pt、Au、Pd 和 Ir）的催化剂。此外，原子分散催化剂的均匀活性位点使其成为在分子水平上理解多相催化的模型系统，弥合了多相催化和均相催化之间的差距。

在过去的十年中，出现了几种在催化剂载体上原子分散金属位点的策略；这些包括降低金属组分的负载量、增强金属-载体相互作用以及利用载体中的空隙或载体上的空位缺陷。在大多数情况下，原子分散催化剂的载体是经过精心选择的。沸石提供有效的空隙来将单个金属原子固定在其中并防止它们在催化过程中烧结。可还原氧化物（例如 TiO₂ 和 CeO₂）以及石墨烯或 C₃N₄ 上的缺陷有助于稳定载体上原子分散的金属原子。 γ-Al₂O₃上配位不饱和Al³⁺离子作为结合中心维持Pt原子的高度分散，但随着Pt负载量的增加而形成Pt筏。目前，原子分散催化剂领域仍存在两个主要挑战：(i) 确保负载量足够高以满足实际应用的需要，同时在催化条件下保持金属中心作为单独的位点；（ii）解决原子分散催化剂是否提供不同的活性位点和/或经历与传统金属催化剂不同的催化途径。

我们报告了一种室温光化学策略，在超薄 TiO₂ 纳米片上制造高度稳定的原子分散 Pd 催化剂 (Pd₁/TiO₂)，Pd 负载量高达 1.5%。紫外线 (UV) 光诱导 TiO₂ 纳米片上乙二醇酯 (EG) 自由基的形成对于制备 Pd₁/TiO₂ 至关重要。凭借丰富的 Pd-O 界面，Pd₁/TiO₂ 以不同于传统 Pd 多相催化剂的均解途径的异解途径活化 H₂。 Pd₁/TiO₂催化剂在C=C和C=O的加氢反应中表现出极高的催化活性和稳定性。在室温下醛加氢过程中，Pd₁/TiO₂ 的周转频率 (TOF) 比商用 Pd 催化剂上表面 Pd 原子的周转频率高出 55 倍以上，并且在催化过程中没有观察到催化活性的衰减。