一、元素的当量
由于任何纯净的化合物它们的组成是恒定的,所以各种元素在它们的化合物中所占的质量百分比也是恒定的。如水中:氢占11.20%,氧占88.80%,氧化铁中:铁占34.97%,氧占65.03%。这里如果用100份重的化合物作为标准,看不出以上元素之间有什么联系和规律。
如果把衡量标准定为氢的原子量(1.008),再来看以上化合物中各元素之间量的关系时,
、就发现1.008份重的氢刚好和8份重的氧化合生成水;
1.008份重的氢能从氧化铁中置换出18.62份重的铁。
而氧和铁化合成氧化铁时,氧和铁的质量比也恰是8∶18.62。
从以上简单的例子可以看出,许多元素不但以一确定的质量与1.008份重的氢反应,而且它们彼此间也依这个确定的质量进行化学反应。
可见在化学反应中,各元素相互反应时彼此有一个相当的量。
在化学中,把任何一种元素和8份重的氧或1.008份重的氢相化合时,或从化合物中置换此量的氧或氢时所需要的量,称做该元素的当量。
一般说来,在计算一种元素的当量时,可以简便地用该元素在参加某特定反应时,所表现的化合价去除元素的原子量而求得。
当然,化合价这里是以共用电子对和得失电子数的观点来确定的。在一些较复杂的共价化合物中,电子对的公用关系复杂,为此我们往往是根据确定化合价的规则,把成键电子人为地分配给电负性较强的元素,得出它的表现化合价,即氧化数来求得。所以元素的当量实际上等于原子量除以氧化数。
3.化合物的克当量和克当量数
化合物的克当量和元素的克当量-一样,只要在化合物当量的数值后加一个克即得。化合物的克当量可以由摩尔分子量推导出来。
﹒物质的克当量数(nE)、质量(W)、克当量(E)之间有如下关系:
有时克当量的单位过大,常用其千分之一作单位,叫做毫克当量。1克当量=1000毫克当量。如
1克当量HC1=36.5克
1毫克当量HC1=0.0365克一36.5毫克
例6 计算:(a)560克H₃PO₂; (b)125克Cd(OH)₂; (c)
76.2克Hg₂Cl₂的克当量数。
解:(a):次磷酸是一元弱酸
∵E_H₃PO₂ = 66.0克/克当量
由n_E = W/E得
n_E = 560克/(66.0克/克当量) ≈ 8.48克当量
(b) E_Cd(OH)₂ = 146.4克/2 = 73.2克
n_E = 125克/(73.2克/克当量) ≈ 1.71克当量
(c) E_Hg₂Cl₂ = 472克/2 = 236克
n_E = 76.2克/(236克/克当量) ≈ 0.323克当量
例7 在反应H₂SO₄ + 3H₂S = 4H₂O + 4S中,计算:(a)氧化
剂H₂SO₄的克当量; (b)还原剂H₂S的克当量。
解:(a)H₂SO₄ 在以上反应中硫的氧化数从+6变为0,氧化数的变化值为6。
氧化剂克当量 = 氧化剂的摩尔分子量
氧化剂中氧化数变动数
∴ H₂SO₄的氧化剂克当量 = 98.1克/6 = 16.4克
(b)还原剂H₂S中硫的氧化数从-2变为0,氧化数变化总值为2
∴ H₂S的还原剂克当量 = 34.1克/2 ≈ 17.1克
例8 计算下列物质的质量(克):
(a)2.15克当量HClO₄;
(b)3.42克当量Zn(OH)₂; (c)0.12克当量AgCl。
解:E_HClO₄ = 100.5克/克当量
由当量定律得
W_HClO₄ = 100.5克/克当量 × 2.15克当量 ≈ 216克
(b) E_Zn(OH)₂ = 99.4克/2 = 49.7克
W_Zn(OH)₂ = 49.7克/克当量 × 3.42克当量 ≈ 170.0克
(c) E_AgCl = 143.3克/克当量
W_AgCl = 143.3克/克当量 × 0.12克当量 ≈ 17.2克