大物热力学基础笔记

1.准静态过程

实际热力学过程的近似，要求过程进行的足够缓慢，过程中系统的每一个中间状态都是平衡态。

本文有关计算功和热量的过程均设为准静态过程。

2.功

气缸中气体压强为p，则作用于活塞面积s的力为：
$$f=ps$$

此时元功为：
$$dW=psdl=pdV$$

故功的一般式为：
$$W={\int }_{V1}^{V2}pdV$$
功在数值上等于p-V图上曲线的积分。

功是一个过程量。

3.热量

• 摩尔热容量（$C$）

摩尔热容量：1mol物质升高1K所吸收热量。
$$C=\underset{\Delta T\to 0}{\lim }\frac{\Delta Q}{\Delta T}=\frac{dQ}{dT}J/(mol\ast K)$$

• 定压摩尔热容量（$C_p$）

定压摩尔热容量：1mol气体在等压过程中，温度升高1K所吸收热量。
$$C_p={\left(\frac{dQ}{dT}\right)}_p$$

• 定容摩尔热容量（$C_V$）

定容摩尔热容量：1mol气体在等容过程中，温度升高1K所吸收热量。
$$C_V={\left(\frac{dQ}{dT}\right)}_V$$
热量的一般式：

$$Q_x=\frac{m}{M}{\int }_{T1}^{T2}{C}_{x}dT=v{\int }_{T1}^{T2}{C}_{x}dT$$
积分形式：
$$Q=\Delta E+W=E_2-E_1+{\int }_{V1}^{V2}pdV$$
微分形式：
$$dQ=dE+pdV$$
热量是一个过程量。

4.内能(后面内容为重点)

注： 理想气体的内能只是温度的单值函数，功是一个 状态量 。

$$E=\frac{i}{2}vRT$$
i为分子自由度。单原子气体i = 3，双原子气体i = 5，多原子气体i = 6。

热力学关心内能的改变量。

$$\Delta E=E_2-E_1=\frac{i}{2}vR(T_2-T_1)$$

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下文将讲述Cv和Cp的公式的推导。 (划重点！！！)

对于等容过程，dV = 0，故
$$W={\int }_{V1}^{V2}pdV=0$$
所以
$$d{Q}_V=dE$$
$$Q_V=\Delta E=\frac{m}{M}\frac{i}{2}R(T_2-T_1)$$
故等容摩尔热容为
$$C_V={\left(\frac{dQ}{dT}\right)}_V=\frac{dE}{dT}=\frac{i}{2}R$$
故等容过程吸收的热量
$$Q_V=\Delta E=\frac{m}{M}{C}_V(T_2-T_1)$$

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对于等压过程，dp = 0，故
$$W={\int }_{V1}^{V2}pdV=p(V_2-V_1)$$
又因

$$V=\frac{vRT}{p}$$
故
$$W=\frac{m}{M}R(T_2-T_1)$$
$$\Delta E=\frac{i}{2}vR(T_2-T_1)=\frac{m}{M}{C}_V(T_2-T_1)$$
所以
$$Q_p=W+\Delta E=\frac{m}{M}\frac{i+2}{2}R(T_2-T_1)$$
故等压摩尔热容为

$$C_p=\frac{dE+pdV}{dT}=\frac{dE}{dT}+\frac{pdV}{dT}$$
由
$$dE=C_{V}dT$$
$$pV=vRT\Rightarrow pdV+Vdp=vRdT$$
$$dp=0$$
故(迈耶公式)
$$C_p=C_V+R$$

故等压过程吸收的热量
$$Q_V=\Delta E=\frac{m}{M}{C}_p(T_2-T_1)$$

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等压过程系统吸收的能量一部分用于增加内能，另一部分用于对外做功，故C_p > C_V。
C_p与C_V的比值称为比热容比，用γ表示。

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对于等温过程，dT = 0，故
$$\Delta E=0$$
所以
$$Q=W={\int }_{V1}^{V2}pdV=\frac{m}{M}RT{\int }_{V1}^{V2}\frac{dV}{V}=\frac{m}{M}RTln\frac{V_2}{V_1}=\frac{m}{M}RTln\frac{p_1}{p_2}$$
由此可得等温过程的摩尔热容为
$$C_p={\left(\frac{dQ}{dT}\right)}_T=infinite$$