读《Facile fabrication of boronized Ti6Al4V/HA composites for load-bearing applications》有感

TC4由于金属特征导致与骨组织的结合性能差，较大的弹性模量差导致应力屏蔽效应（TC4：110GPa；人骨：4-30GPa），引起骨收缩以及植入物松动。提出TC4和生物性材料（HA）结合的复合材料。HA是骨组织的主要无机成分，可通过化学键与骨组织形成可靠的结合，而且合金与HA结合也可降低材料的弹性模量。但是HA机械性能差，尽量不单独使用HA。目前TC4/HA复合材料因为TC4和HA之间剧烈的高温反应以及材料热膨胀系数的差异（Ti：8.2；HA：16*10-6/℃），导致材料的抗压强度差。因此，提出添加TiC、TiB、B4C和TiB2等增强相的方法解决上述问题，而且B元素是人体的营养元素，材料的密度也接近Ti，材料间的热膨胀系数差小。

本文重点研究了HA的添加对所得复合材料的力学性能（抗压强度、压缩模量、显微硬度、抗破坏性和抗磨性能）的影响，用于承重生物医学应用。结果表明，HA添加对控制复合材料的力学性能起着重要作用。添加5 wt% HA合成的复合材料表现出最佳的力学性能，抗压强度为351.1 MPa，压缩模量为39.2 GPa，显微硬度为462.8 HV，抗破坏性能为0.1158，抗磨性能为0.1325 GPa。

本文通过微波烧结Ti6Al4V、HA 和 TiB2的混合粉末，来制备硼化Ti6Al4V/HA复合材料，具体工艺如下：

经过XRD分析，发现在不添加HA的材料中，是复合材料的组成相有α-Ti、β-Ti、TiB2、TiB和少量的TiO2，反应为：Ti + TiB2 = 2TiB；TiO2可能与氩气环境中没完全去除的氧气有关，幸运的是，TiO2可促进复合材料与骨组织的结合。在添加HA的材料中，还存在羟基磷灰石和磷酸钙相，这验证了下面的反应：Ca10(PO4)6(OH)2 = 3Ca3(PO4)2+ CaO + H2O。随着HA添加量从5 wt%增加到10 wt%，HA和β-TCP的峰明显锐化，其结晶增强。

经SEM结合EDS分析，无HA添加的情况下，受TiB的影响，基体由片状α-Ti和条纹状β-Ti的颗粒组成，而不是widmanstatten结构，晶粒枝晶在30-60μm之间。TiB的形成可以抑制裂纹的产生，因为它的热膨胀系数与钛合金基体的差异很小（缓冲效应）。表面没有大孔隙，有很少的小孔。

在添加5wt.%HA的复合烧结材料中，相组分相互交织并大致均匀分布。TiB充当了基质和周围HA颗粒之间的“桥梁”，并且存在一些被截留的微孔。除了孤立的圆形微孔外，在颗粒边界处还发现了一些不规则的孔隙，这可能是由于烧结过程中的气体排放以及合金与HA的热膨胀系数不同造成的。

随着HA含量增加到10wt.%，HA颗粒与硼化钛一起分布，聚集在Ti6Al4V颗粒的边界周围，限制了TiB2的进一步反应。正因如此，纳米晶HA颗粒被限制在边界区域，有助于抑制HA的分解，因为其他元素的扩散受到限制，可以降低HA的分解温度，但是这种分布也导致边界区域的强度低。

经如下的孔隙检测和力学性能检测，发现添加5 wt% HA合成的复合材料表现出最佳和优越的综合力学性能，优于其他相关复合材料和天然骨骼，满足了植入生物材料的相应性能要求。凭借Ti6Al4V/HA/TiB2复合材料卓越的机械性能，有望在生物医学领域得到广泛应用。

相关论文信息：https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2019.153102