读《Size effect of B4C powders on metallurgical reaction and resulting tensile properties of TMCs..》有感

Osaka University2014年发表在Materials Science and Engineering: A的文章。

摘要

本文通过电火花烧结和热压法制备钛基复合材料，其中，Ti-B4C体系粉末的B4C尺寸不同。系统性分析材料拉伸性能、O/N含量、晶粒尺寸、显微结构、组成相和断裂表面，基于实验结果和强度理论，分析B4C尺寸对TMCs的强度和延展性的影响。结果表明，在相对较低的烧结温度（1000℃）下，Ti-B4C粉末体系可通过原位反应成功形成TiCp和TiBw。随着B4C粒径的增大，反应程度降低，导致TiCp和TiBw含量减少，并在未反应的B4C颗粒周围形成TiB2层。当B4C的尺寸为0.5μm时，强度（1118MPa）和伸长率（6.9%）可以得到很好的结合。随着B4C尺寸的增加，强度急剧下降，而伸长率却意外增加。

背景

TiCp和TiBw具有高强度、合适的弹性模量、与Ti合金有相似的密度和热膨胀系数，被认为是钛合金中最好的增强相，制备TiCp和TiBw常用的材料体系有Ti-C、Ti-TiB2和Ti-B4C，其中Ti-B4C会原位发生两种化学反应：

3Ti+B4C=2TiB2+TiC

5Ti+B4C=4TiB+TiC

由于反应1的自由能∆G低，在液态金属中容易发生自蔓延高温反应。但是在固态反应中，受传质速度的限制，TiCp和TiBw是Ti-B4C材料体系的主要产物。Ti-B4C体系开始反应温度是950℃，但制备TMCs的烧结温度通常在1200℃，这么高的温度，Ti基体和增强相将粗化，导致TMCs性能降低。随着B4C颗粒尺寸降低，形成的TiCp和TiBw增强相分散的更好；随着温度降低，B4C对显微结构和机械性能的尺寸效应越好。因此，本文研究Ti-B4C材料的反应温度、B4C尺寸对TMCs显微组织和力学性能的影响。

结果

在0.5umB4C试样中，微观结构存在三种相：颗粒相、晶须相和基体相。垂直方向的晶须相表现出小颗粒状，表明在热压过程中晶须发生了偏转，如图a1-2。在11umB4C试样中，b1微观结构表现出灰色层包围黑色颗粒的特征，晶须相附着在灰色层外。在b2图中，发现热压工艺没有使晶须相旋转。在10umB4C试样中，微观结构和11um的相似，但是颗粒相和晶须相减少，如图c1-2。XRD分析发现，TMCs相同的物象有α-Ti、TiC、TiB和少量的TiB2.

EPMA分析可证实颗粒相是TiC，晶须相是TiB。黑色颗粒含是B4C，灰色层是TiB2。随着B4C颗粒尺寸增加，Ti-B4C材料体系的反应减弱，形成未反应的B4C和周围的TiB2相。

除了增强相，TMCs强度的提升也依赖于晶粒尺寸、氧元素和氮元素的固溶度。结果下图的a-e，11umB4C的氧含量高于40um的，可能因为球磨时间长导致的。EBSD分析发现，晶粒从8um减小到5um，但是不同B4C尺寸对晶粒的影响不显著。0.5umB4C的极限拉伸强度UMT高达1118MPa，比纯Ti增加了80%。随着B4C颗粒尺寸增加，TMCs强度减少，伸长率增加。

讨论

MMCs性能提升主要有三点：固溶强化、晶粒细化、原为生成或外加的增强相。那么TMCs的强度可用下式计算：

σTMCs=σTi+∆σsolution+∆σrefine+∆σreinforcement

∆σsolution=769(Owt%+2[N]wt%)

∆σrefine=k(D1-13-D2-13)

其中，D1和D2是材料的平均晶粒直径；k是常数，纯Ti为18MPamm1/2。具体强化效果如上图（g）。虽然O原子和N原子的固溶以及Ti基体的晶粒细化提高了TMC的强度，但原位形成的TiCp和TiBw是强度提高的主要原因，尤其是TiBw的载荷转变。然而，TiBw对钛基体变形的限制也严重降低了TMC的延展性。

单词

coefficient of linear thermal expansion：线性热膨胀系数

self-propagation： 自曼延

Ti matrix ：钛基体

Reinforcement： 增强相

un-reacted B4C particle ：未反应的B4C

ultimate tensile strength ：极限拉伸强度

相关论文信息：https://doi.org/10.1016/j.msea.2014.07.020