Osaka University2014年发表在Materials Science and Engineering: A的文章。
摘要
本文通过电火花烧结和热压法制备钛基复合材料,其中,Ti-B4C体系粉末的B4C尺寸不同。系统性分析材料拉伸性能、O/N含量、晶粒尺寸、显微结构、组成相和断裂表面,基于实验结果和强度理论,分析B4C尺寸对TMCs的强度和延展性的影响。结果表明,在相对较低的烧结温度(1000℃)下,Ti-B4C粉末体系可通过原位反应成功形成TiCp和TiBw。随着B4C粒径的增大,反应程度降低,导致TiCp和TiBw含量减少,并在未反应的B4C颗粒周围形成TiB2层。当B4C的尺寸为0.5μm时,强度(1118MPa)和伸长率(6.9%)可以得到很好的结合。随着B4C尺寸的增加,强度急剧下降,而伸长率却意外增加。
背景
TiCp和TiBw具有高强度、合适的弹性模量、与Ti合金有相似的密度和热膨胀系数,被认为是钛合金中最好的增强相,制备TiCp和TiBw常用的材料体系有Ti-C、Ti-TiB2和Ti-B4C,其中Ti-B4C会原位发生两种化学反应:
3Ti+B4C=2TiB2+TiC
5Ti+B4C=4TiB+TiC
由于反应1的自由能∆G低,在液态金属中容易发生自蔓延高温反应。但是在固态反应中,受传质速度的限制,TiCp和TiBw是Ti-B4C材料体系的主要产物。Ti-B4C体系开始反应温度是950℃,但制备TMCs的烧结温度通常在1200℃,这么高的温度,Ti基体和增强相将粗化,导致TMCs性能降低。随着B4C颗粒尺寸降低,形成的TiCp和TiBw增强相分散的更好;随着温度降低,B4C对显微结构和机械性能的尺寸效应越好。因此,本文研究Ti-B4C材料的反应温度、B4C尺寸对TMCs显微组织和力学性能的影响。
结果
在0.5umB4C试样中,微观结构存在三种相:颗粒相、晶须相和基体相。垂直方向的晶须相表现出小颗粒状,表明在热压过程中晶须发生了偏转,如图a1-2。在11umB4C试样中,b1微观结构表现出灰色层包围黑色颗粒的特征,晶须相附着在灰色层外。在b2图中,发现热压工艺没有使晶须相旋转。在10umB4C试样中,微观结构和11um的相似,但是颗粒相和晶须相减少,如图c1-2。XRD分析发现,TMCs相同的物象有α-Ti、TiC、TiB和少量的TiB2.
EPMA分析可证实颗粒相是TiC,晶须相是TiB。黑色颗粒含是B4C,灰色层是TiB2。随着B4C颗粒尺寸增加,Ti-B4C材料体系的反应减弱,形成未反应的B4C和周围的TiB2相。
除了增强相,TMCs强度的提升也依赖于晶粒尺寸、氧元素和氮元素的固溶度。结果下图的a-e,11umB4C的氧含量高于40um的,可能因为球磨时间长导致的。EBSD分析发现,晶粒从8um减小到5um,但是不同B4C尺寸对晶粒的影响不显著。0.5umB4C的极限拉伸强度UMT高达1118MPa,比纯Ti增加了80%。随着B4C颗粒尺寸增加,TMCs强度减少,伸长率增加。
讨论
MMCs性能提升主要有三点:固溶强化、晶粒细化、原为生成或外加的增强相。那么TMCs的强度可用下式计算:
σTMCs=σTi+∆σsolution+∆σrefine+∆σreinforcement
∆σsolution=769(Owt%+2[N]wt%)
∆σrefine=k(D1-13-D2-13)
其中,D1和D2是材料的平均晶粒直径;k是常数,纯Ti为18MPamm1/2。具体强化效果如上图(g)。虽然O原子和N原子的固溶以及Ti基体的晶粒细化提高了TMC的强度,但原位形成的TiCp和TiBw是强度提高的主要原因,尤其是TiBw的载荷转变。然而,TiBw对钛基体变形的限制也严重降低了TMC的延展性。
单词
coefficient of linear thermal expansion:线性热膨胀系数
self-propagation: 自曼延
Ti matrix :钛基体
Reinforcement: 增强相
un-reacted B4C particle :未反应的B4C
ultimate tensile strength :极限拉伸强度
相关论文信息:https://doi.org/10.1016/j.msea.2014.07.020