高效光引发剂MNPPOC-TMG

高效光引发剂MNPPOC-TMG.

与NPPOC-TMG相比，MNPPOC-TMG和加入敏化剂ITX的NPPOC-TMG的光谱显示了较长的波长吸收带，较大波长分别为346和388nm，在可见光区域（高于420 nm）也有有很好的吸收。

为了模拟thiol-Michael反应环境，使用了用非挥发性含有四个巯基的PETMP代替甲醇作为溶剂。可以观察到MNPPOC-TMG在不同的紫外条件（365和405 nm）下表现出更快的光分解动力学。由于400 nm以上的吸收有限，NPPOC-TMG在455 nm LED光下时几乎是惰性的。在455 nm的条件下，ITX能很容易地敏化NPPOC-TMG并诱导其分解，但其光解速率仍差于MNPPOC-TMG。

 

不同波段各体系的光解速率比较

观察到photobase的浓度与时间的自然对数成线性，表面光解为一级反应，光解效率可以由方程1计算得出（见表1）。

具有高光解效率的光引发剂易于在光照射下快速有效地释放碱催化，从而使辐照度降低，限制了在介质中发生的光化学副反应（例如，对组织的损害或不期望的自由基聚合等）。

 

在365 nm照射下，MNPPOC-TMG和NPPOC-TMG均能有效地引发thiol-Michael聚合，观察到硫醇和丙烯酸酯之间的化学计量反应（图5a）。然而MNPPOC-TMG催化的thiol-Michael聚合单体的较终转化率更高，反应速度更快。

聚合反应物浓度随时间的变化

另一方面，如图5b所示，MNPPOC-TMG具有吸收红移和良好的光灵敏度的优点，在可见光（波长大于400 nm）很好地引发的thiol-Michael聚合。在相同的条件下，敏化剂ITX工作转移光子能量分解NPPOC-TMG并引发碱催化的thiol-Michael聚合。然而，由于ITX也产生一定量的自由基并诱导了丙烯酸酯的均聚，因此丙烯酸酯的转化比相应的硫醇转化高8-10%。

由于光引发后生成相对稳定的阴离子中间体，thiol-Michael聚合在不连续辐照的情况下也能进行并达到较高的底物转化率。因此进行了有关实验证明了与连续辐照相比，仅仅0.5分钟的曝光时间，仍能促进在黑暗中发生独特的连续聚合反应。尽管黑暗条件下不会生成新的碱，聚合后期减缓，但该反应仍在20分钟内从20%（当光变弱时）持续到80%的转化。

综上所述，成功合成了一种用于可见光引发的thiol-Michael聚合的高效BPG即MNPPOC-TMG，并且评估了MNPPOC-TMG的性能，即可见光灵敏度、光分解效率和对thiol-Michael聚合的催化活性等。在后续的材料合成中在一阶段通过MNPPOC-TMG引发，较终实现了连续的双波长光控双固化聚合。总的来说，这种方法使thiol-Michael反应能够在低能量、长波长可见光照射下进行，从而扩大了其在生物相容性和在其他紫外线敏感材料中的应用。

光引发剂】Easepi 199 低气味无苯表干型 二苯甲酮衍生物 白色粉末 Easepi 199是一种表面高效固化、引发效率较高的夺氢型光引发剂，低气味、已作无苯处理，可用于引发自由基的光聚合反应。

【光引发剂】Irgacure TPO BASF巴斯夫TPO 单酰基磷化氢 浅黄色粉末 高效的通用型紫外光引发剂，高活性，不黄变，UV/LED固化均可使用，兼顾表干和深层固化。

【光引发剂】Irgacure 2959 BASF巴斯夫2959 α-羟基酮 白色粉末 低挥发，低气味，可用于水性UV，唯一FDA认证通过。适用于自由基固化体系。

【光引发剂】Irgacure 819 BASF巴斯夫819 二酰基磷化氢 淡黄色粉末 深层固化型光引发剂，光引发剂活性优于TPO，对白色体系特别有效，耐黄变。

【光引发剂】Irgacure 500 BASF巴斯夫500 α-羟基酮 无色透明液体 500是184和BP的复配体系，既方便使用，又兼具两者的优点。作为液体引发剂，较适合分散在水性体系。

【光引发剂】Irgacure 1173 BASF巴斯夫1173 α-羟基酮 无色透明液体 常用的表干型光引发剂，吸收波长244 278 322nm。

【光引发剂】Irgacure 127 BASF巴斯夫127 α-羟基酮 白色粉末 高效不黄变的引发剂，分子量较大，自身气味及光解产物气味较低，对氧气敏感性较低。

【光引发剂】Irgacure 369 巴斯夫BASF α-羟基酮 淡黄色粉末 常用于深色体系的光引发剂，表干和深层固化俱佳，固化后有一定的黄变。

【光引发剂】Irgacure 651 BASF巴斯夫651 苯基两甲基缩酮 白色粉末 高效表干型光引发剂，吸收波长是250nm，340nm。

【光引发剂】Irgacure 907 BASF巴斯夫907 α-羟基酮 白色粉末 一种高效的表干型光引发剂，对深色体系，尤其是蓝绿非常有效，搭配光敏剂一起使用效果更佳。

【光引发剂】Irgacure 754 BASF巴斯夫754 苯基乙二酰酯 淡黄色液体 一种低黄变的液体光引发剂，IRGACURE 754在低残留气味、固化后放热低和固化效率之间达到一个较好的平衡。后期抗黄变性能好。

【光引发剂】Irgacure MBF BASF巴斯夫MBF 苯基乙二酰胺 透明液体 一种高效的表干型光引发剂，耐黄变性能较好。

【光引发剂】BASF巴斯夫Irgacure 784 金属茂合物 橙色粉末 一种高效活泼的阳离子型紫外光引发剂，吸收可见光（520nm）。对氧气较敏感、本体颜色较深，这两点限制了它的使用范围，比较适合用在一些特殊领域。

【光引发剂】Irgacure 184 BASF巴斯夫184 α-羟基酮 白色粉末 高效表干型光引发剂，低黄变，吸收波长246nm，280nm，333nm。

名称（自由基型光引发剂Ⅰ） CAS号 英文名称

2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮 7473-98-5 2-Hydroxy-2-Methyl-Phenyl-Propane-1-one

1-羟基环己基苯基甲酮 947-19-3 1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone

2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦 75980-60-8 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphine oxide

2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯 84434-11-7 Ethyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphinate

2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮 119313-12-1 2-Benzyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone

2-甲基-2-（4-吗啉基）-1-[4-（甲硫基）苯基]-1-丙酮 71868-10-5 2-Methyl-4

2-羟基-2-甲基-1-（4-羟乙氧基）苯基-1-丙酮 106797-53-9 2-Hydroxy-4

安息香二甲醚 24650-42-8 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone

苯甲酰甲酸甲酯 15206-55-0 Methyl benzoylformate

2-羟基-2-甲基-1-（4-甲氧基）苯基-1-丙酮 15482-17-4 2-​hydroxy-​1-​(4-​methoxyphenyl)​-​2-​methyl-1-​Propanone

中文名称（自由基型光引发剂Ⅱ） CAS号 英文名称

二苯甲酮 119-61-8 Diphenylmethanone

3-苯基二苯甲酮 2128-93-1 4-Benzoylbiphenyl

3-甲基二苯甲酮 134-84-8 4-Methylbenzophenone

邻苯甲酰苯甲酸甲酯 606-28-1 Methyl o-benzoyl Benzoate

异丙基硫杂蒽酮 5495-84-0 2-isopropylthioxanthone

2,3-二乙基硫杂蒽酮 82799-44-7 2,4-diethylthioxanthone

苯甲酸二甲基氨基乙酯 2208/4/30 2-dimethyl-aminoethylbenzoate

3-二甲基氨基苯甲酸乙酯 10287-53-2 Ethyl 4-dimethylaminobenzoate

对二甲氨基苯甲酸异辛酯 21245-02-2 2-ethylhexyl 4-(dimethylamino)benzoate

名称 cas号 中文名称

光引发剂MBF 15206-55-0 苯甲酰甲酸甲酯

光引发剂2959 106797-53-9 2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮

光引发剂784 125051-32-3 双[2,6-二氟-3-(1H-吡咯基-1)苯基]钛茂

光引发剂BDK 24650-42-8 安息香二甲醚

光引发剂907 71868-10-5 2-甲基-1-(4-甲硫基苯基 )-2-吗啉基-1-丙酮

光引发剂819 162881-26-7 苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦

光引发剂TPO-L 84434-11-7 2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯

光引发剂TPO 75980-60-8 二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧磷

光引发剂184 947-19-3 1-羟基环已基苯基甲酮

光引发剂1173 7473-98-5 2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮

光引发剂PBZ 2128-93-0 4-苯基二苯甲酮

光引发剂EDB 10287-53-3 4-二甲基氨基苯甲酸乙酯

光引发剂 DETX 82799-44-8 2,4-二乙基硫杂蒽酮

光引发剂ITX 5495-84-1 异丙基硫杂蒽酮(2、4异构混合)ITX

4-甲基苯甲酮 134-84-9 "4-Methylbenzophenone

Phenyl p-tolyl ketone"

4-氯二苯甲酮 134-85-0 4-Chlorobenzophenone

邻苯甲酰苯甲酸甲酯 606-28-0 BB酸甲酯

阳离子光引发剂261 / η6-异丙苯茂铁(II)六氟磷酸盐

阳离子光引发剂250 344562-80-7 4-异丁基苯基-4'-甲基苯基碘六氟磷酸盐

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