高效光引发剂MNPPOC-TMG

高效光引发剂MNPPOC-TMG.

与NPPOC-TMG相比，MNPPOC-TMG和加入敏化剂ITX的NPPOC-TMG的光谱显示了较长的波长吸收带，较大波长分别为346和388nm，在可见光区域（高于420 nm）也有有很好的吸收。

为了模拟thiol-Michael反应环境，使用了用非挥发性含有四个巯基的PETMP代替甲醇作为溶剂。可以观察到MNPPOC-TMG在不同的紫外条件（365和405 nm）下表现出更快的光分解动力学。由于400 nm以上的吸收有限，NPPOC-TMG在455 nm LED光下时几乎是惰性的。在455 nm的条件下，ITX能很容易地敏化NPPOC-TMG并诱导其分解，但其光解速率仍差于MNPPOC-TMG。

 

不同波段各体系的光解速率比较

观察到photobase的浓度与时间的自然对数成线性，表面光解为一级反应，光解效率可以由方程1计算得出（见表1）。

具有高光解效率的光引发剂易于在光照射下快速有效地释放碱催化，从而使辐照度降低，限制了在介质中发生的光化学副反应（例如，对组织的损害或不期望的自由基聚合等）。

 

在365 nm照射下，MNPPOC-TMG和NPPOC-TMG均能有效地引发thiol-Michael聚合，观察到硫醇和丙烯酸酯之间的化学计量反应（图5a）。然而MNPPOC-TMG催化的thiol-Michael聚合单体的较终转化率更高，反应速度更快。