第一作者:Wenjun Song, Kun He, Chenghang Li, Ruonan Yin(共同第一作者)
通讯作者:王舜,吕晶晶,袁一斐
通讯单位:温州大学
论文速览
本研究探讨了如何利用过渡金属氧化物(TMOs)的内部晶格空间作为额外的催化剂载体,特别是通过在隧道结构的MnO2中植入原子银(Ag),来提高电催化性能。
研究团队设计了一种双形态的Ag催化剂,这种催化剂不仅在MnO2表面形成银纳米粒子,还在MnO2的亚纳米级隧道晶格中植入了Ag原子链。在电化学CO2还原反应(eCO2RR)的测试中,这种双形态催化剂展现了高法拉第效率(94%)、产率(67.3 mol/g/h)和耐久性(约48小时),超越了商业Ag纳米粒子和大多数基于Ag的电催化剂。
理论计算进一步揭示了这种双形态催化剂的协同效应,为未来催化剂-基底配置的设计提供了新思路。
图文导读
图1:展示了单个AgNP@Ag/K-MnO2纳米线的TEM、STEM-HAADF和ESD元素面扫,确认了MnO2晶格中Ag和K的存在,并展示了Ag纳米粒子在MnO2表面的分布和形貌。
图2:通过XRD分析了K-MnO2到Ag/K-MnO2以及AgNP@Ag/K-MnO2的结构演变,并使用XPS研究了AgNP@Ag/K-MnO2的表面组成和Ag元素的价态。
图3:展示了AgNP@Ag/K-MnO2和商业Ag NPs在不同电流密度下的eCO2RR法拉第效率,以及AgNP@Ag/K-MnO2的长期电解实验和CO法拉第效率。
图4:通过密度泛函理论(DFT)计算,分析了不同eCO2RR活性位点上中间体的吉布斯自由能变化,以及AgNP和Ag-MnO2位点上CO*和H*的结合能。
总结展望
本研究的亮点在于成功设计了一种新型的双形态Ag催化剂,该催化剂通过在MnO2的隧道结构中植入原子Ag,显著提高了电催化CO2还原的性能。
实验结果表明,这种催化剂在产生CO方面展现了94%的高法拉第效率、67.3 mol/g/h的高产量以及约48小时的长期稳定性。DFT计算结果进一步证实了Ag纳米粒子和Ag原子链在催化过程中的协同效应,为设计更高效的CO2电催化剂提供了理论依据。
这项工作不仅为过渡金属氧化物基催化剂的设计提供了新思路,也为实现高效电催化CO2还原提供了重要的实验和理论支持。
文献信息
标题:Seeding Atomic Silver into Internal Lattice Sites of Transition Metal Oxide for Advanced Electrocatalysis
期刊:Advanced Materials