华东理工大学李景坤ACS Catal.: 可调金属-载体相互作用优化IrOx团簇电子结构，增强酸性OER

水电解与可再生能源相结合是实现零排放可持续制氢的有效途径。与传统碱性水电解相比，质子交换膜(PEM)水电解具有多项优点，包括电池体积小、欧姆损耗低、电流密度和效率高、响应速度快，以及与可再生电力的良好兼容性。动力学缓慢的析氧反应(OER)是提升水电解整体效率的瓶颈，需要高效催化剂来促进反应。

此外，PEM水电解槽阳极的酸性环境和氧化电位容易造成OER催化剂的严重腐蚀。Ir具有优异的活性和良好的耐蚀性，被认为是酸性OER最有前途的催化剂。但Ir的高成本和稀缺性严重制约了PEM水电解槽的大规模应用。因此，通过最大化原子利用率和提高效能来减少Ir的负荷具有重要意义。

近日，华东理工大学李景坤课题组将平均直径小于2 nm的IrOx亚纳米团簇锚定在具有空位缺陷的TiO2载体上，这增强了IrOx和TiO2之间的金属-载体相互作用(MSI)，在降低Ir载量的同时提高了酸性OER活性。

具体而言，研究人员通过控制TiO2中的空位类型来调节MSI强度，并揭示MSI强度是如何调节IrOx的电子结构。相对于Ti空位诱导的更强的嵌入MSI，氧空位诱导的弱吸附MSI优化了IrOx的电子结构，使其d带中心为下移。因此，IrOx与氧中间体之间的结合能减弱，从而降低了OER速率控制步骤的能垒，加快反应动力学。

性能测试结果显示，IrOx/VO-TiO2催化剂在酸性条件下达到10 mA cm-2电流密度所需的OER过电位仅为250 mV，并且其能够在10 mA cm-2下连续电解超过200小时，活性降解率仅为2 mV h-1。

此外，基于IrOx/VO-TiO2 (Ir载量为0.4 mg cm-2)的PEM水电解槽在80 ℃下仅需1.6 V的电压就能达到240 mA cm-2的电流密度，并且该电解槽可以在200 mA cm-2下稳定电解超过120小时，表明IrOx/VO-TiO2在PEM水电解槽中的高活性和稳定性。

综上，该项工作证实MSI不仅可以稳定金属亚纳米团簇，而且能够优化其电子结构以调节反应物和中间体的吸附/解吸行为，从而提高了亚纳米团簇的活性和稳定性。

Optimizing the electronic structure of IrOx sub-2 nm clusters via tunable metal support interaction for acidic oxygen evolution reaction. ACS Catalysis, 2025. DOI: 10.1021/acscatal.4c06411