【VASP解读】​AM：亚稳相核壳Ag@Ni催化剂设计实现高性能选择性炔烃加氢

对炔烃进行高选择性的半氢化制烯烃反应在催化工业中至关重要。开发具有Pt族金属类似活性和选择性的非贵金属基催化剂是极其重要但具有挑战性的任务。亚稳相催化剂为实现高活性提供了潜在候选项，但选择性的控制仍然是一个悬而未决的问题。

基于此，苏州大学邵琪副研究员 ，路建美教授及厦门大学黄小青教授 等人首次报告了一种亚稳相核-壳结构催化剂：具有面心立方（fcc）结构的Ag（10 at%）核和具有最密堆积（hcp）结构的Ni（90 at%）壳，该催化剂具有高转化率、高选择性以及对苯乙炔及其衍生物的半氢化反应具有显著的通用性。TOF达到了8241.8 h-1，远高于稳定相催化剂和已报道的Pt族金属基催化剂。 VASP解读 通

过DFT计算结合能，吸附能和水合成步骤的ΔG，进一步揭示微观水合机制，以研究*H吸附和从苯基乙炔到苯乙烯再到苯乙烷的完整动力学过程。作者建立六层面心立方（fcc）Ni（111）、最密堆积（hcp）Ni（0001）、fcc Ag（111）@fcc Ni（111）和fcc Ag（111）@hcp Ni（0001）表面模型，以代表实验中的fcc Ni、hcp Ni、fcc Ag@fcc Ni和fcc Ag@hcp Ni。计算了结合能，与纯Ni结构相比（fcc Ni为46.24 eV，hcp Ni为49.25 eV），fcc Ag核明显有助于稳定亚稳相Ni（fcc Ag@fcc Ni为36.74 eV，fcc Ag@hcp Ni为37.81 eV）。 然后，本文比较了这些结构表面上的*H吸附，发现fcc Ag@hcp Ni具有最强的氢吸附能-0.49 eV。根据Brøsted-Evans-Polanyi，*H吸附越强越有助于H2的解离，从而促进了水合生成过程。 此外，本文还评估了fcc Ag@hcp Ni上的四个水合生成步骤的ΔG。

从热力学的角度来看，fcc Ag@hcp Ni上的Ph-C≡CH→Ph-CH2=CH2半水合生成更有利。因此，fcc Ag@hcp Ni中的明显界面有助于更好地氢解离和半水合生成过程，这解释了其实验中高TOF活性的原子水合生成机制。

Core-Shell Design of Metastable Phase Catalyst Enables Highly-Performance Selective Hydrogenation. Adv. Mater., 2023, DOI: /10.1002/adma.202308839 .