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做计算找华算
文章平均质量分 56
朱老师讲VASP
这个作者很懒,什么都没留下…
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【机器学习+DFT计算】JMCA:揭示单原子催化剂在Mg-CO2电池中的作用
正如图4所示,在3d和4d的过渡金属中,Sc、Ti、Y和Zr的单原子掺杂在N4、N3S和N2S2衬底上对MgCO3的吸附能力最强,而当掺杂Y时,N4、N3S和N2S2的吸附能分别为-4.85 eV、-4.19 eV和-4.06 eV,3d的Ni和4d的Pd掺杂对MgCO3的吸附作用最弱,吸附能大约在-1.4 ~ -1.53 eV之间。p值是一个范围从-1.0到+1.0的统计度量,表示相关性的强度,p值绝对值越大,相关性越强,热图如图7显示了qN和d与qTM之间的显著相关性,因此qTM被排除。原创 2024-01-19 15:27:46 · 455 阅读 · 0 评论 -
Adv. Funct. Mater.:(Fe, Co)Se2@Fe1/NC助力锌-空气电池
需注意,由于Co-O和Fe-O的强相互作用,OOH*中间体在Co/Fe位点上吸附时容易发生离解,形成O*/OH*中间体。报道了一种含Fe1/NC和硒化物((Fe, Co)Se2)异质界面的复合催化剂((Fe, Co)Se2@Fe1/NC)。对于(Fe, Co)Se2@Fe1/NC催化剂上的Fe1/NC,在pH=13的电解质条件下,OH*吸附形成的初级步骤为PDS,此外,对于(Fe, Co)Se2@Fe1/NC催化剂上的(Fe, Co)Se2,在相同条件下,OOH*转化为O*的第二基本步为PDS,原创 2024-01-19 15:24:54 · 350 阅读 · 0 评论 -
Nat. Commun.:调控水合锌离子助力锌电池的氧化还原可逆性
由于PS−具有正静电电位(ESP)(SO42−为-6.4 vs. -10.46 eV),Zn2+-H2O、Zn2+-SO42−、SO42−-H2O、Zn2+-PS−和PS−-H2O之间的结合能分别为-104.2、-642.8、-32.1、-420.7和-15.3 kcal/mol。Zn2+和PS−离子之间的静电力比SO42−离子之间的静电力弱,但比Zn2+和H2O分子之间的静电力强。在Zn(PS)2中,Zn-Ow和Zn-Oanion的配位峰分别位于1.94和1.82 Å,配位数分别为5.61和0.39。原创 2024-01-19 15:23:38 · 360 阅读 · 0 评论 -
Nat. Commun.:动态活性位点促进类-Fenton反应处理有机废水
而PMS更倾向于ST中的另一途径,即PMS-PMS*-SO4*和OH*。PMS的解离和反应物质的生成;反应物质与污染物的伴随反应。作者首先利用DFT计算了PMS/ONP在STLC表面的吸附位点,发现活性位点优先吸附在PMS的O1位点上,PMS和ONP分别倾向于吸附在Co和Ti位点上。报道了利用X射线吸收光谱和原位拉曼光谱捕捉了Co/La-SrTiO3催化剂在过单氧硫酸盐(SO52-, PMS)活化过程中的动态变化,揭示了衬底调整了其结构演变,即O-Sr-O和Co/Ti-O键在不同方向上的可逆拉伸振动。原创 2024-01-19 15:22:27 · 350 阅读 · 0 评论 -
Nat. Commun.:界面润湿性可控助力CO2电还原制乙醇和乙烯
报道了通过对不同烷基链长的烷烃醇进行改性,设计并实现了动力学控制的*CO和*H的可控平衡,揭示了其对乙烯和乙醇途径的贡献。随着疏水性的增加,界面结构从液-固界面(CA: 430)转变为气-液-固界面(CA: 1310),再转变为气-固界面(CA: 1560)。总之,*CO吸附电压越宽,在原位ATR-SEIRAS光谱中*CO覆盖率越高,而CLSM荧光强度衰减距离越大,*H覆盖率越低。作者推断出界面润湿性对乙烯和乙醇途径的影响机理,其中*CO覆盖率和*H覆盖率被认为是乙烯或乙醇选择性生产的关键因素。原创 2024-01-19 15:21:06 · 371 阅读 · 0 评论 -
AFM:吡咯氮稳定的单价Ni单原子电催化剂用于CO2还原
DFT计算表明石墨 N 和吡啶 N 上 COOH* 中间体形成的自由能分别为 2.57 和 0.30 eV,远高于吡咯 N(-0.40 eV),意味着吡咯 N 上的有利的COOH* 动力学;此外,晶体轨道汉密尔顿分布(COHP) 分析表明,吡咯 N 附近的 C 与 COOH* 的 C 具有更强的键合相互作用。吡咯C-C的键合强度为-8.12 eV,高于吡啶N-C(-5.42 eV),表明吡咯 C 和 COOH* 中间体的 C 之间的相互作用更强。原创 2024-01-07 18:24:26 · 333 阅读 · 0 评论 -
ACS Catal.:MOF负载的双铜位点用于CO2还原制C2+ 产物
在Cu-HITP表面,*CO和*COH物质耦合形成CC键的反应能为-0.74 eV,低于Cu(100)和Cu(111)晶面的反应能;此外,对于 *CO + *COH → *OCCOH,Cu-HITP 催化的自由能垒与 Cu(111) 和 Cu(100) 表面上的自由能垒相比最低,表明与 Cu(100) 和 Cu(111) 晶面相比,Cu-HITP 中活性位点之间的距离 (3.4 Å) 更适合 *CO 与 *COH 耦合形成 *OCCOH 的低能途径。原创 2024-01-07 18:22:07 · 339 阅读 · 0 评论 -
AM:无定形NiB2用于高效电合成H2O2
通过用不同量的 BH4- 定向还原 Ni2+,灵活调节无定形NiB2纳米结构的内在活性,以实现高效的 2e-ORR;无定形 NiB2 在 0.4 V电压下,2e– 选择性接近99%,在较宽的电位范围内选择性超过 93%;使用 ΔGOOH*描绘2e-ORR 路径的极限电位-火山图,发现NiB2最接近火山图顶端,表明产生H2O2的活性最高;*OOH 转化为 *O 的自由吸附能垒约为 +0.21 V,大于 0.7 V *OOH 转化为 *O 的自由吸附能垒(-0.23 eV),表明高的二电子还原选择性;原创 2024-01-07 18:19:51 · 345 阅读 · 0 评论 -
Angew: 用于电催化质子还原的聚乙二醇Sn卟啉配合物
在此之后,与第二次还原相比,最有可能发生质子化。Sn 原子(中间体 2)的质子化是唯一的放热步骤(-0.13 eV),而 N 原子的质子化是吸热过程。任何一个可用 N 原子的第二次质子化以约 0.90 eV 的自由能差进行,而第二次还原(中间体 3)以 1.26 eV 的自由能差进行,随着施加的过电位降低至 0.36 eV。在最接近 PEG 部分的 N 原子上发生质子化的中间体(中间体 4A)显示出 0.16 eV 的自由能差,而另一个 N 原子(4B)的质子化以 0.34 eV 的自由能差进行。原创 2024-01-07 18:17:18 · 950 阅读 · 0 评论 -
CJC: ZnN4P/C 活性位催化剂用于ORR
发现P 掺杂的 Zn-N4 部分 (Zn-N4-P) 显示 Zn 原子周围的电子密度比基面负载的 Zn-N4 位点更高,表明ZnN4P/C 上的电荷密度重新分布;研究ZnN4/C 和 ZnN4P/C 的部分态密度 (PDOS)发现ZnN4P/C 中 Zn 的 d 带隙的负位移比 ZnN4/C 中的 Zn 原子稍小,表明通过 P 掺杂获得 Zn-N4 活性位显示增强的局部电子电导率。Zn-N4P/C 催化剂表现出和Pt/C相当的 ORR 活性(E1/2 = 0.86 V)和优于 Pt/C的稳定性;原创 2024-01-07 18:14:17 · 326 阅读 · 0 评论 -
Angew:PCN-601氧化还原活性位用于甲醇氧化和CO2还原
意味着只要对系统施加电场,电荷就会从 Ni8 簇转移到卟啉;Ni8 簇的 CO2RR 活性比 Ni-TPP 差(ΔG0max = 1.50 vs. 0.68 eV,ΔG0max代表所有基本步骤中的最大标准吉布斯能量),而 Ni8 簇的 MOR 活性优于 Ni-TPP Ni-TPP (ΔG0max = -0.64 vs -0.55 eV)。建立复合CO2 电还原(HCER)的配位催化剂模型体系(具有活性氧化位点的Ni8-TET、具有活性还原位点的Ni-TPP和具有氧化还原活性位点的PCN-601)。原创 2024-01-06 10:37:36 · 392 阅读 · 0 评论 -
Nano Lett.:自重构策略,V-NiS实现高效水氧化
自重构的V-NiS在电流密度为10 mA cm-2下仅需155 mV的超低过电位,优于无V的Ni3S2和许多其他先进的催化剂。此外,V原子的引入引起了周围S原子之间电荷的重新分配,破坏了Ni3S2结构内部的对称性,使其具有活性。态密度(DOS)研究表明,在费米能级附近的V-NiS的电子态明显高于NiS,表明费米能级上元素的轨道杂化更大,从而促进了电荷转移。V原子取代Ni原子导致电子重新分布,电荷密度的变化证明了这一点。特别是,电荷密度差等值线图显示了从Ni到S的定向电荷转移,表明了Ni-S键的共价特征。原创 2024-01-06 10:36:05 · 512 阅读 · 0 评论 -
Nat. Commun.:PGM1Cu SAAs电催化CO2还原制甲烷或乙烯
需注意,Pd1Cu(100)在Cu位点上最有利的CO*吸附能与Cu(100)几乎相同,表明单原子Pd不会影响CO*对附近Cu原子的吸附性能。在Pd1Cu(111)的所有位点中,Pd-top位点上CO*的CO*吸附能最强,为- 0.73 eV,大于Cu(111)的-0.54 eV,但弱于Pd(111)的-1.71 eV。结果表明,CO*在Pd-top位点的吸附能为-1.02 eV,比Cu(100)的-0.59 eV强,但比Pd(100)的-1.59 eV弱。原创 2024-01-06 10:34:34 · 320 阅读 · 0 评论 -
Angew. Chem. Int. Ed.:BiCu-SAA电催化还原CO2为C2+产物
以BiCu-SAA和Cu-Nano上的Cu(111)面为模型图,作者对CO2RR到C2H4(主要C2+产物)进行了DFT计算,分别记为BiCu(111)-SAA和Cu(111)-Nano。此外,作者提出了三种不同的C-C耦合途径,分别为*COCO途径、*CHOCO途径和*COHCO途径,其中*COHCO途径对BiCu(111)-SAA最有利,表明质子化的*CO有利于后续的C-C耦合步骤。结果表明,BiCu-SAA催化剂可以促进CO2的活化,加速C-C偶联反应,同时抑制H2和甲酸酯的生成。原创 2024-01-06 10:33:06 · 414 阅读 · 0 评论 -
J. Am. Chem. Soc.:Mo1Al/MgO高效和选择性分解木质素为单体木质素衍生物
GG在Mo和Mg位点的化学吸附与GG分子的OH共价相互作用,反应能分别为-0.15和-0.54 eV,表明Mo1/MgO(100)表面的Mo单位点的反应性低于暴露的Mg位点。通过GG在Mo1Al/MgO表面双功能Mo-Al活性位点上的吸附初始化反应,该反应在-2.83 eV下放热,随后进行GG解离反应,两个C-O键分裂,形成气态松叶醇和去质子化愈创木酚(在氮气气氛下,Mo1Al/MgO同时获得了接近理论的46%的单酚收率和92%的针叶树基和新树基甲基醚的超高选择性,并且具有良好的循环耐久性。原创 2024-01-06 10:30:25 · 388 阅读 · 0 评论 -
J. Am. Chem. Soc.:脯氨酸基金属纳米团簇实现金属/有机催化
前沿分子轨道组成研究可以进一步证实HOMO-1、HOMO、LUMO、LUMO+1、LUMO+4和LUMO+7主要由金属核贡献的结果。前沿分子轨道包含脯氨酸和dppf的不可忽略的贡献。的模拟CD光谱显示,显著峰I(λexp=350 nm)主要来自HOMO-1 → LUMO+7。480 nm附近的第三个CD峰与480 nm处的吸收峰III有关,主要归因于HOMO → LUMO+1跃迁(1P态到1D态)。的催化活性有所提高,由于金属核与脯氨酸的协同作用,显示了金属纳米簇中金属催化与有机催化相结合的优势。原创 2024-01-05 15:19:27 · 364 阅读 · 0 评论 -
Nano Lett.:首次报道,Fe-SACs促进QD光伏中多硫化物氧化还原
吸附的S42−阳离子与FeN4催化剂之间的电子转移比CuN4或N-C催化剂之间的电子转移要多得多,表明Fe原子很容易将电子转移到配位的N原子上。电子转移的增强有助于S原子与活性位点之间形成键,同时有利于活化吸附的S42−中的S-S键,从而促进多硫化物的还原过程。具有FeN4活性位点的Fe-SACs对ZnCuInSe-QD光伏(AM1.5G, 100 mW/cm2)的功率转换效率为13.7%,是ZnCuInSe-QD光伏的最高值,优于Cu-SACs和N-C催化剂。原创 2024-01-04 16:09:30 · 337 阅读 · 0 评论 -
Adv. Funct. Mater.:Mo-RuCoOx纳米阵列助力高效水分解
通过构建Co3O4(113)和CoOOH(010)的模型来表示Co3O4和CoOOH的催化表面,Co3O4和CoOOH在其共同平面中具有较低的表面能。特别是Mo原子的加入和氧空位的加入,增强了不对称相互作用,导致Ru-CoOOH中Ru、Co和O之间的相互作用更强,减少了RuCoOx中Co向O的电子转移。报道通过结合电子学和空位工程,制备了独特的钼(Mo)掺杂钌-钴氧化物(Mo-RuCoOx)纳米片阵列,作为析氢反应(HER)和析氧反应(OER)的高性能双功能电催化剂。原创 2024-01-04 16:07:43 · 341 阅读 · 0 评论 -
J. Am. Chem. Soc.:Au@Pd@Ru催化HOR,助力阴离子交换膜燃料电池
对表面态密度的计算表明,随着晶格的增加,表面原子的d带中心更接近费米能级,表面活性的增加会导致表面Ru原子氧化。计算表明,氢从Ru/Pd/Au表面的面心立方(fcc)位点到Ru-Pd界面的损失位点的输运势垒小于0.1 eV,表明氢有效地分布在Ru/Pd/Au中。报道了利用在Au@Pd上生长的Ru作为模型系统(Au@Pd@Ru),通过将催化反应中间体(OHad)的直接原位表面增强拉曼光谱(SERS)证据与原位X射线衍射(XRD)、电化学表征以及DFT计算相结合,来了解活性提高的潜在机制。原创 2024-01-04 15:37:04 · 366 阅读 · 0 评论 -
Nat. Commun.:首次报道,即创纪录的FE
此外,采用双功能电催化剂的无膜电解槽,在2.10 V和50 mA cm-2下实现了创纪录的163.0%的FE,首次报道在新型无膜电解槽中高效双功能氧化物催化氧还原和水氧化,用于可扩展的过氧化氢电合成。在ORR和WOR过程中Fe-O端面表面产生H2O2的反应机理和反应中间体,表明ORR和WOR的效率可以通过单个反应中间体的能态(如ORR的HOO*和WOR的HO*)来热力学评价,分别以ΔGHOO*和ΔGHO*作为预测对2e-ORR和2e-WOR催化活性的参数。因此,Zn和Fe原子都是ORR和WOR的活性位点。原创 2024-01-03 16:51:43 · 344 阅读 · 0 评论 -
Angew. Chem. Int. Ed.:Bi-ZMOF高效电催化CO2还原为甲酸
根据PZH-1和PZH-2生成HCOOH反应的自由能图发现,关键中间体OCHO*的形成是潜在的限制步骤。对比PZH-2,PZH-1形成OCHO*的自由能更小,为1.01eV,而PZH-2形成OCHO*需要2.25eV的高自由能。BiOOCHO在PZH-1和PZH-2中的键长分别为2.59和2.62 Å,而对于PZH-1和PZH-2,由于Bi-OCOOH的距离分别为3.89和4.43,因此COOH离Bi中心较远,主要是由于两种Bi-MOF体系中含有丰富的配位羧基。原创 2024-01-03 16:43:57 · 358 阅读 · 0 评论 -
【VASP解读】EES:NiFe-N-C催化剂高效电催化OER/ORR
OER的Gibbs自由能图显示,Fe4@Fe-N4、Ni4@Ni-N4和Fe4@Ni/Fe-N4的过电位分别为1.34 V、0.85 V和0.21 V,表明NiFe-N-C比Ni-N-C和Fe-N-C具有更高的OER活性。对于NiFe-N-C,作者分别构建了Fe4@Ni/Fe-N4(Fe-N4和Ni-N4位点上的Fe4)、Ni4@Ni/Fe-N4(Fe-N4和Ni-N4位点上的Ni4)、Ni2Fe2@Ni/Fe-N4(Fe-N4位点上的Ni2Fe2和Ni-N4位点上的Ni2Fe2)6种可能模型。原创 2023-12-31 14:55:28 · 407 阅读 · 0 评论 -
ACS Catal.:Cu-基电催化剂表面羟基化促进电化学CO2R
最有利的Eads结果表明,GA的存在可以增强*CO的吸附。在GA存在的情况下,*CO的能量有利构型位于Cu表面的电子损失区,导致在*CO吸附等供体-受体吸附体系中具有更强的吸附强度。根据GA诱导的CO共吸附体系中*GA-*CO的电荷密度差,发现*CO的最佳吸附位点位于*GA对Cu造成的缺电子区,表明GA在调节表面微环境方面的关键作用,从而改善了CO的吸附。作者还通过Cu(111)和Cu(100)上GA诱导的电荷密度差,分析了GA诱导Cu表面的电荷重分布,观察到GA存在时Cu表面上明显的电荷密度重分布。原创 2023-12-31 14:53:45 · 356 阅读 · 0 评论 -
ACS Catal.:原子利用率100%,Ag17Cu12(SR)12(PPh3)4@气凝胶用于胺的N-甲酰化
报道了通过构建非均相金属团簇催化剂,金属团簇通过团簇表面金属与气凝胶氧的协同作用,附着在SiO2气凝胶骨架上,从而显著抑制化学反应过程中团簇的聚集和破碎。适当碱度的Na2CO3助催化剂对提高收率也至关重要,不仅提高了对苯胺前体和CO的吸附,而且防止了对催化剂有毒的离子中间体的过度稳定吸附。通过DFT计算,作者对苯胺(PhNH2)的N-配方进行了建模。有真正被激活以与CO反应,N-H的断裂需要进一步的自耗31.5 kcal/mo,所得的PhHN-Cu-S-H结构由于两个连续的吸氧步骤,不太可能形成。原创 2023-12-31 14:52:07 · 376 阅读 · 0 评论 -
ACS Nano:多硫化物氧化还原提高能源效率的自供电制氢
对于SOR过程,当S*接触Mo2C(102)时,表面电子密度明显重新分布,并且在Mo2C(102)模型中,从S原子到Mo原子的电荷转移更多,表明S*与Mo2C(102)之间存在显著的电子相互作用,有利于S2−的吸附。对于HEA体系,HEA的DOS积分大于各金属元素的DOS积分,说明形成的高熵合金的自旋极化放大,有利于吸附与解吸之间的良好平衡。对比纯Ni(111),HEA的反应动力学明显增强。根据电荷密度差发现,被吸附的H*向HEA的Ni原子转移的电荷减少,使得H*松散,更容易解吸。原创 2023-12-31 14:49:13 · 371 阅读 · 0 评论 -
【VASP解读】EES:单原子Ag/TiO2选择性催化CO2还原为CH4
此外,*OH在TiO2(101)上直接解吸形成•OH的吸热速率为1.55 eV,表明在远离Ag/TiO2上单个Ag原子的Ti位点上有可能形成•OH。分离的Ag位点和相邻的Ti位点协同作用,分别催化CO2还原和H2O分裂,从而协同作用为选择性光催化CO2转化为CH4提供了高活性位点。在Ag/TiO2上CO2转化为CH4的整体Gibbs自由能更平滑,其中*COOH在TiO2上的生成是最吸热的,为2.16 eV,而在Ag/TiO2上的生成仅吸热0.44 eV,表明Ag/TiO2上的过程更容易。原创 2023-12-31 14:46:32 · 400 阅读 · 0 评论 -
【VASP解读】Angew:金属(氧)氢氧化物的结构与OER活性关系
理论计算的过电位趋势:D(Se)-Fe-Ni-OOH < D(S)-Fe-Ni-OOH < D(O)-Fe-Ni-OOH < D-Fe-Ni-OOH,结果表明结构无序度越高,OER活性越高。计算的总态密度(TDOS)揭示了电子传递速率序列:D(Se)-Fe-Ni-OOH>D(S)-Fe-Ni-OOH>D(O)-Fe-Ni-OOH>D-Fe-Ni-OOH,表明结构越无序的催化剂具有更容易的电荷转移和更好的电子导电性,有助于提高其对OER的催化活性。报道了在析氧反应(OER)条件下,通过使用。原创 2023-12-30 18:54:02 · 352 阅读 · 0 评论 -
【VASP解读】JACS:可视化界面水在Cu(111)上的作用
通过DFT计算与AFM表征,作者在Cu(111)上的水合氢离子和甲酸相界面处捕获了FA和水配合物的一些亚稳态结构,因此重构了质子在去质子化过程中的转移途径。作者对Cu(111)上FA-水配合物中FA的去质子化过程进行了爬升图像轻推弹性带(cNEB)计算,能垒的显著降低表明界面水对FA的去质子化有促进作用,是OH键裂解的高效催化剂。DFT计算表明,该过程通过Grotthuss质子转移机制在水-FA配合物中进行,即酸性质子从FA转移到附近的水中,在H键水网络中进一步转移,形成甲酸离子和水合氢离子。原创 2023-12-30 18:52:30 · 439 阅读 · 0 评论 -
【VASP解读】JACS:动态自旋态转变控制光催化整体反应
在不同自旋态下,Pt(II)的Bader电荷值接近,而在LS态结构中,Fe(II)的Bader电荷值更负,Pt(IV)的Bader电荷值更正。对于分子氧吸收,LS态结构的Pt-O键长为2.36 Å,HS态结构的Pt-O键长为2.28 Å,即HS态结构的Pt-O键长较短。水与Pt(II)之间的Pt-O键长在LS态结构中为2.08 Å,在HS态结构中为2.06 Å,两者具有可比性。开放的Pt(II)上容易发生O2和H2O分子的化学吸收,促进了ORR和WOR通过光诱导的电子和空穴转移从吸附位点到底物。原创 2023-12-30 18:51:05 · 416 阅读 · 0 评论 -
【VASP解读】AM:ZnFeNiCuCoRu-O HEO在全pH内实现高活性OER
ZnFeNiCuCoRu-O HEO催化剂在全pH范围内表现出优异的析氧反应(OER)活性和超稳定性,在电流密度为10 mA cm-2时过电位为170 mV,Tafel斜率为56 mV dec-1,在碱性介质中30 h活性衰减7%,在酸性和中性介质中分别衰减12%和8%。通过AEM的电位决定步骤(PDS),即Ru-Fe桥位点的O2解吸步骤,克服了0.86 V的能垒,低于LOM的0.99 V,表明AEM是ZnFeNiCuCoRu-O上OER更有利的途径。原创 2023-12-30 18:30:12 · 384 阅读 · 0 评论 -
【VASP解读】AM:o-CoTe2助力Li-S电池
二碲化钴(CoS2)的EF位置越高,反键态移动越高,占用率越低,导致底物表面与吸附质之间的相互作用越强。-CoTe2制成的全电池在0.5 C条件下,可稳定充放电800次,每次循环容量衰减仅为0.055%,在低电解质和高硫负载6.4 mg cm-2下,其面积容量达到6.5 mAh cm-2。电化学动力学缓慢和枝晶生长是锂-硫(Li-S)电池的主要障碍,其中对多晶效应的研究需要进一步了解催化剂的设计原理。-CoTe2上Co原子的d波段中心分别为-1.54和-1.11 eV,因此。-CoTe2催化剂中,原创 2023-12-30 18:26:04 · 383 阅读 · 0 评论 -
Adv. Mater.:回收串联催化剂有望用于超低过电位Li-CO2电池
计算结果表明,CO2RR和CO2ER在Fe2O3@CoS上的过电位均低于Fe2O3和CoS上的过电位,说明在串联催化剂上对两种反应的热力学进行了优化。总过电位为CO2RR和CO2ER过电位之和,Fe2O3@CoS仍然表现出最低的过电位,表明其具有出色的反应活性。结合理论计算和先进的表征技术,本文将Fe2O3和CoS叠加在一起,形成了一种新型串联电催化剂,其中CoS向Fe2O3的电子转移成功地形成了BEF。结果表明,该串联催化剂具有显著的双向催化性能,其电压间隙极小,为0.26 V,能量效率高达92.4%。原创 2023-12-29 15:29:07 · 388 阅读 · 0 评论 -
Adv. Funct. Mater.:五配位Y协同Bi位点以提高电化学CO2RR的选择性
五配位的Y不直接参与反应,但可以作为相邻Bi位点的电子受体,进一步影响Bi与*HCO2中间体的相互作用,提高Bi位点的性能。此外,Bi/CN和Y/CN-OH的CO2RR起始电位与HER相当,因此选择性较差,而BiY/CN-OH对*HCO2具有更适中的吸附能,这导致过电位较低并提高了选择性。本文分别制备了Bi和Y原子分散的催化剂(BiY/CN)和相应的Bi/CN和Y/CN单原子催化剂。在电催化CO2RR过程中,BiY/CN对HCOOH的选择性(FE = 83%)高于Bi/CN(26%)和Y/CN(12%)。原创 2023-12-29 08:59:15 · 346 阅读 · 0 评论 -
Angew. Chem. Int. Ed.:用于ORR的M-N3C1单原子催化剂
ORR活性与M-N3C1和M-N4的d带中心有很好的相关性,能够形成火山曲线。d带中心随着不对称金属活性位点的形成而发生移动,这为在分子催化剂中调控d带中心提供了一种方法。用原位EXAFS和原位XANES分别监测了在ORR过程中Co-N3C1中Co中心的原子构型和氧化状态。计算了与N3C1锚定的SMSs,即N-掺杂金属卟啉(NCPor-Ms)的氧还原(ORR)催化活性。N、C、O、S配位的单原子金属位点(SMSs)由于电荷再分配而具有显著提高催化性能的潜力,然而,在SMSs的精确设计方面仍然存在重大挑战。原创 2023-12-29 08:56:04 · 376 阅读 · 0 评论 -
JACS:吡唑稳定的非对称Ni-Cu杂化位点增强CO2的电还原选择性
与Ni-BDP MOF上较弱的*CO吸附和Cu2Ni-BDP MOF上过强的*CO吸附相反,Cu1Ni-BDP MOF表现出适度的*CO吸附能(-2.94 eV),这不仅稳定了*CO中间体,而且加速了C-C偶联。同时,Cu1Ni-BDP MOF中非对称的Cu1Ni团簇在生成对称的*COH-COH和*CH2-CH中间体时表现出较低的Δ。报道了一种新型的MOF催化剂,它具有吡唑稳定的非对称Ni/Cu位点,不仅在苛刻的电化学条件下保持了结构的稳定性,而且在CO2R过程中表现出极高的乙烯(C2H4)选择性。原创 2023-12-29 08:53:29 · 311 阅读 · 0 评论 -
ACS Catal.:有机配体对2D MOFs中金属位点自旋态的协同效应以增强ORR性能
Co-2O结构电催化性能的增强可归因于有机配体调节Co位点的高自旋态,从而调节了金属活性中心与关键中间体之间的相互作用。综上所述,有机配体可以有效调节Co位点的电子自旋状态,提高2D MOFs的电催化ORR性能。本文通过改变不同的有机框架(苯、三亚苯和联三萘)和官能团(-NH2、-OH和-SH),构建了9个2D MOFs,并系统地研究和比较了它们的电催化ORR活性。此外,由于有机配体的不同,这些Co-MOFs的Co位点表现出不同的磁矩和d带中心,这可以间接调节这些Co-MOFs的电催化活性。原创 2023-12-29 08:50:32 · 336 阅读 · 0 评论 -
J. Am. Chem. Soc.:机器学习加速A2BC2三元电子化合物的发现
有趣的是,所有三种电子化合物,即缺电子、中性电子和富电子的电子化合物都存在于预测的化合物集中。然后成功地合成了三个最有前途的新型电子化合物(两个富电子的Nd2ScSi2和La2YbGe2,以及一个缺电子的Y2LiSi2),并对其进行了实验表征。从214个已知A2BC2相的库出发,使用DFT计算了电子局域函数(ELF)的最大值,表明其中42个是潜在的电子化合物。电子化合物在化学空间中可能并不像人们想象的那样稀有,缺电子的电子化合物不仅是只存在于理论研究中的幻想结构,而且是真实的、潜在有价值的材料。原创 2023-12-28 14:54:37 · 417 阅读 · 0 评论 -
Nat. Commun.:通过自碳热还原策略增强Fe-N4位点的类芬顿活性
此外,Fe-N4、FeN4/Cv-1、Fe-N4/Cv-2和Fe-N4/Cv-3上形成C-O键的势垒(S2-S3)分别为1.03 eV、0.51 eV、0.28 eV和0.80 eV,表明邻近碳缺陷的Fe-N4位点更易催化苯酚氧化和C-O键的形成。作者构建了Fe-N4位点和三个具有碳缺陷的Fe-N4位点,与Fe-N4/Cv-3相比,邻近Fe-N4位点的碳缺陷更稳定,形成能更低(Fe-N4/Cv-1和Fe-N4/Cv-2)。C-O键的形成是碳缺陷形成的关键步骤。原创 2023-12-28 14:52:18 · 361 阅读 · 0 评论 -
【纯计算】AEM:用于析氢反应的混合双原子催化剂
为了定量描述键合效应,作者进行了COHP分析,Pd-B/g-CN、Ti-C/g-CN、Ir-C/g-CN、Cr-Si/g-CN、Mn-Si/g-CN、Co-Si/g-CN、Rh-Si/g-CN、Ir-P/g-CN和Fe-S/g-CN中M-H的ICOHP分别为-2.67,-0.34,-1.57,-1.70,-1.77,-1.61,-1.47,-1.35和-1.15 eV。如图3b所示,128个系统(Zn-S/g-CN和Ag-S/g-CN除外)的形成能为负值,表明这些结构在热力学上是稳定的。原创 2023-12-25 14:55:25 · 864 阅读 · 0 评论