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文章平均质量分 65
朱老师讲VASP
这个作者很懒,什么都没留下…
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【机器学习+DFT计算】JMCA:揭示单原子催化剂在Mg-CO2电池中的作用
正如图4所示,在3d和4d的过渡金属中,Sc、Ti、Y和Zr的单原子掺杂在N4、N3S和N2S2衬底上对MgCO3的吸附能力最强,而当掺杂Y时,N4、N3S和N2S2的吸附能分别为-4.85 eV、-4.19 eV和-4.06 eV,3d的Ni和4d的Pd掺杂对MgCO3的吸附作用最弱,吸附能大约在-1.4 ~ -1.53 eV之间。p值是一个范围从-1.0到+1.0的统计度量,表示相关性的强度,p值绝对值越大,相关性越强,热图如图7显示了qN和d与qTM之间的显著相关性,因此qTM被排除。原创 2024-01-19 15:27:46 · 441 阅读 · 0 评论 -
Adv. Funct. Mater.:(Fe, Co)Se2@Fe1/NC助力锌-空气电池
需注意,由于Co-O和Fe-O的强相互作用,OOH*中间体在Co/Fe位点上吸附时容易发生离解,形成O*/OH*中间体。报道了一种含Fe1/NC和硒化物((Fe, Co)Se2)异质界面的复合催化剂((Fe, Co)Se2@Fe1/NC)。对于(Fe, Co)Se2@Fe1/NC催化剂上的Fe1/NC,在pH=13的电解质条件下,OH*吸附形成的初级步骤为PDS,此外,对于(Fe, Co)Se2@Fe1/NC催化剂上的(Fe, Co)Se2,在相同条件下,OOH*转化为O*的第二基本步为PDS,原创 2024-01-19 15:24:54 · 347 阅读 · 0 评论 -
Nat. Commun.:调控水合锌离子助力锌电池的氧化还原可逆性
由于PS−具有正静电电位(ESP)(SO42−为-6.4 vs. -10.46 eV),Zn2+-H2O、Zn2+-SO42−、SO42−-H2O、Zn2+-PS−和PS−-H2O之间的结合能分别为-104.2、-642.8、-32.1、-420.7和-15.3 kcal/mol。Zn2+和PS−离子之间的静电力比SO42−离子之间的静电力弱,但比Zn2+和H2O分子之间的静电力强。在Zn(PS)2中,Zn-Ow和Zn-Oanion的配位峰分别位于1.94和1.82 Å,配位数分别为5.61和0.39。原创 2024-01-19 15:23:38 · 347 阅读 · 0 评论 -
Nat. Commun.:动态活性位点促进类-Fenton反应处理有机废水
而PMS更倾向于ST中的另一途径,即PMS-PMS*-SO4*和OH*。PMS的解离和反应物质的生成;反应物质与污染物的伴随反应。作者首先利用DFT计算了PMS/ONP在STLC表面的吸附位点,发现活性位点优先吸附在PMS的O1位点上,PMS和ONP分别倾向于吸附在Co和Ti位点上。报道了利用X射线吸收光谱和原位拉曼光谱捕捉了Co/La-SrTiO3催化剂在过单氧硫酸盐(SO52-, PMS)活化过程中的动态变化,揭示了衬底调整了其结构演变,即O-Sr-O和Co/Ti-O键在不同方向上的可逆拉伸振动。原创 2024-01-19 15:22:27 · 341 阅读 · 0 评论 -
Nat. Commun.:界面润湿性可控助力CO2电还原制乙醇和乙烯
报道了通过对不同烷基链长的烷烃醇进行改性,设计并实现了动力学控制的*CO和*H的可控平衡,揭示了其对乙烯和乙醇途径的贡献。随着疏水性的增加,界面结构从液-固界面(CA: 430)转变为气-液-固界面(CA: 1310),再转变为气-固界面(CA: 1560)。总之,*CO吸附电压越宽,在原位ATR-SEIRAS光谱中*CO覆盖率越高,而CLSM荧光强度衰减距离越大,*H覆盖率越低。作者推断出界面润湿性对乙烯和乙醇途径的影响机理,其中*CO覆盖率和*H覆盖率被认为是乙烯或乙醇选择性生产的关键因素。原创 2024-01-19 15:21:06 · 365 阅读 · 0 评论 -
Adv. Mater.:非木质素基质构建气固界面增强光热催化水蒸气裂解
在液-固体系中,*H2O和*H的吸附能分别为0.725和0.425 eV(298 K)、0.540和-0.276 eV(323 K),温度升高到373 K时,吸附能分别下降到0.372和0.201 eV,表明温度是影响催化过程的重要因素。作者计算了298、323、373 K(液态水完全转化为水蒸气)三个步骤的自由能变化,在液-固体系中,液体*H2O的吸附过程是一个上坡反应,上坡反应是该反应的速率决定步骤。而气态*H2O的吸附过程为下坡反应,对比液态水,气-固界面的能垒更低,催化剂表面更容易吸附蒸汽。原创 2024-01-08 17:29:26 · 331 阅读 · 0 评论 -
Adv. Mater.:d-(Fe, Ni)OOH工业条件下高效催化OER
(Fe, Ni)OOH催化剂在实验室和工业条件下均表现出优异的催化活性和长期耐久性,其中大面积的d-(Fe, Ni)OOH||NiMoN对在AEM电解槽中,在12.5 A的绝对电流下,需要1.795 V即达到500 mA cm−2的电流密度,用于整体水电解,显示出巨大的工业水电解潜力。结果表明,FeOOH和(Fe, Ni)OOH的RDS都是在Fe位点解吸生成O2,而Ni的引入加速了Fe位点的该过程,降低了(Fe, Ni)OOH中OER的活化能垒,第三步。-(Fe, Ni)OOH成为双活性催化剂。原创 2024-01-08 17:28:04 · 372 阅读 · 0 评论 -
Nat. Commu.:Co@CoO核壳催化剂催化氢解5-羟甲基糠醛制2,5-二甲基呋喃
随后,H2吸附在 CoO(100)-Ov 表面,并放热 0.75 eV;Co-Hδ-的电负性H首先攻击HMF中吸附的-CH=O的正电Cδ+,该过程放热 0.63 eV,需要克服 0.63 eV 的势垒;计算 H2 在 CoO(100)-OV 表面上的均裂发现OV可以辅助H2在催化剂表面裂解为两个Hδ−,并且H2的均裂过程放热(0.23 eV),能垒为 0.51 eV;H2在CoO(100)和CoO(100)-Ov处的吸附能分别为0.25和1.63 eV,表明CoO(100)-Ov具有更强的结合能力;原创 2024-01-08 17:26:38 · 360 阅读 · 0 评论 -
ACS Catal.:Rh金属烯上原子分散 MoOx 促进碱性HER
报告使用一锅溶剂热法合成锚定在 Rh 金属烯上的原子分散的 MoOx 物种,催化剂结构最大程度地暴露氧化物-金属界面,产生具有超高碱性 HER 活性的 MoOx-Rh 催化剂,在 50 mV 的过电位下获得了 2.32 A mgRh-1 的质量活性,是商业 Pt/C 的 11.8 倍。此外,与 Pt(111) 表面 (0.55 eV) 和 Rh (111) 表面 (-0.09 eV) 相比,MoOx-Rh 显示出 -0.40 eV 的优异 H2O 解离活性。原创 2024-01-08 17:23:40 · 365 阅读 · 0 评论 -
J. Am. Chem. Soc.:低温CO2离解的聚类演化前沿轨道
根据作者提出的结构模型,位于两条-Cu-O-链之间的Ni原子是金属原子(记为Nim),而另一个紧贴在-Cu-O-链中的Ni原子是阳离子原子(记为Nic)。值得注意的是,CO2可以通过其两个O原子中的任何一个进行吸附,从而CO2将电子提供给Ni的空轨道。作者展示了一个主要由O端孤对电子组成的CO2分子的HOMO,DFT计算了LUMO在Ni上对Nic和Nim原子以及Ni2簇的投影波函数。对于Ni2簇,Nim和Nic之间的横向相互作用改变了Nic的投射轨道,形成了一个横向组分,促进了CO2的横向吸附。原创 2024-01-08 17:20:30 · 346 阅读 · 0 评论 -
AFM:吡咯氮稳定的单价Ni单原子电催化剂用于CO2还原
DFT计算表明石墨 N 和吡啶 N 上 COOH* 中间体形成的自由能分别为 2.57 和 0.30 eV,远高于吡咯 N(-0.40 eV),意味着吡咯 N 上的有利的COOH* 动力学;此外,晶体轨道汉密尔顿分布(COHP) 分析表明,吡咯 N 附近的 C 与 COOH* 的 C 具有更强的键合相互作用。吡咯C-C的键合强度为-8.12 eV,高于吡啶N-C(-5.42 eV),表明吡咯 C 和 COOH* 中间体的 C 之间的相互作用更强。原创 2024-01-07 18:24:26 · 331 阅读 · 0 评论 -
ACS Catal.:MOF负载的双铜位点用于CO2还原制C2+ 产物
在Cu-HITP表面,*CO和*COH物质耦合形成CC键的反应能为-0.74 eV,低于Cu(100)和Cu(111)晶面的反应能;此外,对于 *CO + *COH → *OCCOH,Cu-HITP 催化的自由能垒与 Cu(111) 和 Cu(100) 表面上的自由能垒相比最低,表明与 Cu(100) 和 Cu(111) 晶面相比,Cu-HITP 中活性位点之间的距离 (3.4 Å) 更适合 *CO 与 *COH 耦合形成 *OCCOH 的低能途径。原创 2024-01-07 18:22:07 · 333 阅读 · 0 评论 -
AM:无定形NiB2用于高效电合成H2O2
通过用不同量的 BH4- 定向还原 Ni2+,灵活调节无定形NiB2纳米结构的内在活性,以实现高效的 2e-ORR;无定形 NiB2 在 0.4 V电压下,2e– 选择性接近99%,在较宽的电位范围内选择性超过 93%;使用 ΔGOOH*描绘2e-ORR 路径的极限电位-火山图,发现NiB2最接近火山图顶端,表明产生H2O2的活性最高;*OOH 转化为 *O 的自由吸附能垒约为 +0.21 V,大于 0.7 V *OOH 转化为 *O 的自由吸附能垒(-0.23 eV),表明高的二电子还原选择性;原创 2024-01-07 18:19:51 · 340 阅读 · 0 评论 -
Angew: 用于电催化质子还原的聚乙二醇Sn卟啉配合物
在此之后,与第二次还原相比,最有可能发生质子化。Sn 原子(中间体 2)的质子化是唯一的放热步骤(-0.13 eV),而 N 原子的质子化是吸热过程。任何一个可用 N 原子的第二次质子化以约 0.90 eV 的自由能差进行,而第二次还原(中间体 3)以 1.26 eV 的自由能差进行,随着施加的过电位降低至 0.36 eV。在最接近 PEG 部分的 N 原子上发生质子化的中间体(中间体 4A)显示出 0.16 eV 的自由能差,而另一个 N 原子(4B)的质子化以 0.34 eV 的自由能差进行。原创 2024-01-07 18:17:18 · 946 阅读 · 0 评论 -
CJC: ZnN4P/C 活性位催化剂用于ORR
发现P 掺杂的 Zn-N4 部分 (Zn-N4-P) 显示 Zn 原子周围的电子密度比基面负载的 Zn-N4 位点更高,表明ZnN4P/C 上的电荷密度重新分布;研究ZnN4/C 和 ZnN4P/C 的部分态密度 (PDOS)发现ZnN4P/C 中 Zn 的 d 带隙的负位移比 ZnN4/C 中的 Zn 原子稍小,表明通过 P 掺杂获得 Zn-N4 活性位显示增强的局部电子电导率。Zn-N4P/C 催化剂表现出和Pt/C相当的 ORR 活性(E1/2 = 0.86 V)和优于 Pt/C的稳定性;原创 2024-01-07 18:14:17 · 325 阅读 · 0 评论 -
Angew:PCN-601氧化还原活性位用于甲醇氧化和CO2还原
意味着只要对系统施加电场,电荷就会从 Ni8 簇转移到卟啉;Ni8 簇的 CO2RR 活性比 Ni-TPP 差(ΔG0max = 1.50 vs. 0.68 eV,ΔG0max代表所有基本步骤中的最大标准吉布斯能量),而 Ni8 簇的 MOR 活性优于 Ni-TPP Ni-TPP (ΔG0max = -0.64 vs -0.55 eV)。建立复合CO2 电还原(HCER)的配位催化剂模型体系(具有活性氧化位点的Ni8-TET、具有活性还原位点的Ni-TPP和具有氧化还原活性位点的PCN-601)。原创 2024-01-06 10:37:36 · 378 阅读 · 0 评论 -
Nano Lett.:自重构策略,V-NiS实现高效水氧化
自重构的V-NiS在电流密度为10 mA cm-2下仅需155 mV的超低过电位,优于无V的Ni3S2和许多其他先进的催化剂。此外,V原子的引入引起了周围S原子之间电荷的重新分配,破坏了Ni3S2结构内部的对称性,使其具有活性。态密度(DOS)研究表明,在费米能级附近的V-NiS的电子态明显高于NiS,表明费米能级上元素的轨道杂化更大,从而促进了电荷转移。V原子取代Ni原子导致电子重新分布,电荷密度的变化证明了这一点。特别是,电荷密度差等值线图显示了从Ni到S的定向电荷转移,表明了Ni-S键的共价特征。原创 2024-01-06 10:36:05 · 506 阅读 · 0 评论 -
Nat. Commun.:PGM1Cu SAAs电催化CO2还原制甲烷或乙烯
需注意,Pd1Cu(100)在Cu位点上最有利的CO*吸附能与Cu(100)几乎相同,表明单原子Pd不会影响CO*对附近Cu原子的吸附性能。在Pd1Cu(111)的所有位点中,Pd-top位点上CO*的CO*吸附能最强,为- 0.73 eV,大于Cu(111)的-0.54 eV,但弱于Pd(111)的-1.71 eV。结果表明,CO*在Pd-top位点的吸附能为-1.02 eV,比Cu(100)的-0.59 eV强,但比Pd(100)的-1.59 eV弱。原创 2024-01-06 10:34:34 · 317 阅读 · 0 评论 -
Angew. Chem. Int. Ed.:BiCu-SAA电催化还原CO2为C2+产物
以BiCu-SAA和Cu-Nano上的Cu(111)面为模型图,作者对CO2RR到C2H4(主要C2+产物)进行了DFT计算,分别记为BiCu(111)-SAA和Cu(111)-Nano。此外,作者提出了三种不同的C-C耦合途径,分别为*COCO途径、*CHOCO途径和*COHCO途径,其中*COHCO途径对BiCu(111)-SAA最有利,表明质子化的*CO有利于后续的C-C耦合步骤。结果表明,BiCu-SAA催化剂可以促进CO2的活化,加速C-C偶联反应,同时抑制H2和甲酸酯的生成。原创 2024-01-06 10:33:06 · 400 阅读 · 0 评论 -
J. Am. Chem. Soc.:Mo1Al/MgO高效和选择性分解木质素为单体木质素衍生物
GG在Mo和Mg位点的化学吸附与GG分子的OH共价相互作用,反应能分别为-0.15和-0.54 eV,表明Mo1/MgO(100)表面的Mo单位点的反应性低于暴露的Mg位点。通过GG在Mo1Al/MgO表面双功能Mo-Al活性位点上的吸附初始化反应,该反应在-2.83 eV下放热,随后进行GG解离反应,两个C-O键分裂,形成气态松叶醇和去质子化愈创木酚(在氮气气氛下,Mo1Al/MgO同时获得了接近理论的46%的单酚收率和92%的针叶树基和新树基甲基醚的超高选择性,并且具有良好的循环耐久性。原创 2024-01-06 10:30:25 · 382 阅读 · 0 评论 -
Nat. Commun.:乙醇蒸汽重整中的强双金属-载体相互作用
C/CH片段生成甲酸酯在Rh1Ni7/TiO2-x和Ni8/TiO2-x催化剂上的能垒分别为2.36和2.79 eV,远远大于乙醇脱氢和乙醛分解,表明CO和CHx的转化是关键步骤。(1)CO分子在Rh1Ni7/TiO2-x的两个Ni原子和一个Rh原子附近的空心位置进行活化吸附,与三个Ni原子相邻(Ni8/TiO2-x),然后解离生成C和O,再与另一个CO分子发生歧化反应生成CO2和C物种;(3)H2O解离产生的氢与C物种结合生成CH片段,CH片段被活性氧攻击生成HCOO-中间体;原创 2024-01-04 15:59:17 · 298 阅读 · 0 评论 -
Adv. Mater.:p-CuSiO3/CuO高效电还原CO2制多碳产物
CO-*COH偶联在CuSiO3(201)/Cu(110)界面的最佳吸附构型是羰基C与Cu(110)中的Cu原子结合,羟基C与CuSiO3(201)中的Cu原子连接。因此,CuSiO3(201)/Cu(110)保留了更高的表面*CO覆盖。通过密度泛函理论(DFT)计算表明,CuSiO3(201)中*COOH通过C与Cu原子结合在CuSiO3(201)/CuO(110)上的吸附比CuO(110)中的吸附更稳定,导致*COOH的形成能相对于CuO(110)(1.56 eV)降低0.74 eV。原创 2024-01-02 17:38:03 · 338 阅读 · 0 评论 -
【VASP解读】Nat. Commun.:WS2/Pt1, n实现绿色高效制氢
此外,本文计算出WS2/Pt NC在Pt NC顶部和侧部的ΔGH*分别为-0.416和-0.463 eV,说明Pt NC对H*吸附的增强可能会限制H*的解吸,阻断后续反应的活性位点。结果表明,碱性HER性能的提升可归因于WS2/Pt1, n的协同效应,即Volmer步骤的水解离动力学可在Pt NC的顶部位点得到促进,得到的H*通过Volmer-Tafel途径的快速动力学速率溢出,并迁移到WS2相邻的Pt SAs位点(Tafel步骤)进行制氢。同时,电子转移发生在界面处,导致Pt原子周围的电子密度降低。原创 2024-01-01 20:17:36 · 389 阅读 · 0 评论 -
Nat. Commun.:氧化阴离子保护策略,Ru基催化剂助力OER
更重要的是,基于Ba0.3(SO4)δW0.2Ru0.5O2-δ催化剂的PEMWE在500 mA cm-2的局部水电流密度下,在0.5 M H2SO4中表现出300 h的稳定OER,证明了所提出的RuO2稳定策略在实际应用中的有效性。S的电负性比Ru强,导致Ba0.4(SO4)δRu0.6O2-δ和Ba0.3(SO4)δW0.2Ru0.5O2-δ上的Gibbs自由能差小于RuO2,进一步促进了*OO-H的去质子化。因此,靠近氧空位的Ru原子被氧化成可溶的高价衍生物,导致RuO2晶体结构崩塌,稳定性差。原创 2024-01-01 20:16:15 · 338 阅读 · 0 评论 -
【VASP解读】Angew:镍基电催化剂空位诱导的醇氧化催化机理
在吸附氧诱导的C-C键裂解中,两个VO-Ni2+δ-(OH)基团自发地攻击C-C键,引起C-C键的裂解,生成两个附着在α-C上的羟基。涉及C-C键裂解的VO-AOM由电化学生成的VO-Ni2+δ-(OH)ads和自发吸附的氧诱导的C-C键裂解组成。由于LOM-HAT、VNi-LOM-HAT、VO-AOM-HAT的协同作用以及R-CHO的水化作用,VR-β-Ni(OH)2可有效地催化R-CH2OH氧化生成R-COOH,从而表现出比β-Ni(OH)2更好的PAOR性能。原创 2024-01-01 20:13:54 · 393 阅读 · 0 评论 -
【VASP解读】Angew:Mn-SA@NC电催化硅烷氧化制硅烷醇
报道了MOOH中间体,这是Mn-N-C单原子催化剂(Mn-SA@NC)中的关键物质,其可在OER中循环传递。Mn-SA@NC表现出卓越的性能,催化剂负载低至600 ppm,周转数高达9132,同时在10 mmol的流量化学设置下表现出稳定性。此外,Mn-SA@NC作为OER电催化剂,驱动整个反应,作者构建了实用的Mn SAC催化有机电合成体系。此外,加入了过量的自由基捕获剂,反应中也没有可检测到的SiO2自由基,表明非自由基途径是主要反应途径。通过DFT计算,作者研究了关键中间体以阐明真实的反应途径。原创 2024-01-01 20:12:03 · 392 阅读 · 0 评论 -
ACS Catal.:Cu-基电催化剂表面羟基化促进电化学CO2R
最有利的Eads结果表明,GA的存在可以增强*CO的吸附。在GA存在的情况下,*CO的能量有利构型位于Cu表面的电子损失区,导致在*CO吸附等供体-受体吸附体系中具有更强的吸附强度。根据GA诱导的CO共吸附体系中*GA-*CO的电荷密度差,发现*CO的最佳吸附位点位于*GA对Cu造成的缺电子区,表明GA在调节表面微环境方面的关键作用,从而改善了CO的吸附。作者还通过Cu(111)和Cu(100)上GA诱导的电荷密度差,分析了GA诱导Cu表面的电荷重分布,观察到GA存在时Cu表面上明显的电荷密度重分布。原创 2023-12-31 14:53:45 · 335 阅读 · 0 评论 -
ACS Nano:多硫化物氧化还原提高能源效率的自供电制氢
对于SOR过程,当S*接触Mo2C(102)时,表面电子密度明显重新分布,并且在Mo2C(102)模型中,从S原子到Mo原子的电荷转移更多,表明S*与Mo2C(102)之间存在显著的电子相互作用,有利于S2−的吸附。对于HEA体系,HEA的DOS积分大于各金属元素的DOS积分,说明形成的高熵合金的自旋极化放大,有利于吸附与解吸之间的良好平衡。对比纯Ni(111),HEA的反应动力学明显增强。根据电荷密度差发现,被吸附的H*向HEA的Ni原子转移的电荷减少,使得H*松散,更容易解吸。原创 2023-12-31 14:49:13 · 370 阅读 · 0 评论 -
【VASP解读】JACS:可视化界面水在Cu(111)上的作用
通过DFT计算与AFM表征,作者在Cu(111)上的水合氢离子和甲酸相界面处捕获了FA和水配合物的一些亚稳态结构,因此重构了质子在去质子化过程中的转移途径。作者对Cu(111)上FA-水配合物中FA的去质子化过程进行了爬升图像轻推弹性带(cNEB)计算,能垒的显著降低表明界面水对FA的去质子化有促进作用,是OH键裂解的高效催化剂。DFT计算表明,该过程通过Grotthuss质子转移机制在水-FA配合物中进行,即酸性质子从FA转移到附近的水中,在H键水网络中进一步转移,形成甲酸离子和水合氢离子。原创 2023-12-30 18:52:30 · 431 阅读 · 0 评论 -
【VASP解读】AM:ZnFeNiCuCoRu-O HEO在全pH内实现高活性OER
ZnFeNiCuCoRu-O HEO催化剂在全pH范围内表现出优异的析氧反应(OER)活性和超稳定性,在电流密度为10 mA cm-2时过电位为170 mV,Tafel斜率为56 mV dec-1,在碱性介质中30 h活性衰减7%,在酸性和中性介质中分别衰减12%和8%。通过AEM的电位决定步骤(PDS),即Ru-Fe桥位点的O2解吸步骤,克服了0.86 V的能垒,低于LOM的0.99 V,表明AEM是ZnFeNiCuCoRu-O上OER更有利的途径。原创 2023-12-30 18:30:12 · 371 阅读 · 0 评论 -
Adv. Funct. Mater.:五配位Y协同Bi位点以提高电化学CO2RR的选择性
五配位的Y不直接参与反应,但可以作为相邻Bi位点的电子受体,进一步影响Bi与*HCO2中间体的相互作用,提高Bi位点的性能。此外,Bi/CN和Y/CN-OH的CO2RR起始电位与HER相当,因此选择性较差,而BiY/CN-OH对*HCO2具有更适中的吸附能,这导致过电位较低并提高了选择性。本文分别制备了Bi和Y原子分散的催化剂(BiY/CN)和相应的Bi/CN和Y/CN单原子催化剂。在电催化CO2RR过程中,BiY/CN对HCOOH的选择性(FE = 83%)高于Bi/CN(26%)和Y/CN(12%)。原创 2023-12-29 08:59:15 · 341 阅读 · 0 评论 -
J. Phys. Chem. Lett.:对双位点催化剂上氧/氢演化反应的催化活性机理的深入研究
O−O直接耦合形成O2的步骤与质子耦合电子转移(PCET),因此,这是一个与电位无关的过程(图1a,b)。因此,在评价OER(HER)与O−O(H−H)直接耦合机制的催化活性时,应同时考虑过电位(由电位依赖的PCET步骤贡献)和活性势垒(来自与电位无关的非PCET步骤)。具体来说,这些元素步骤应该分为两类:一类是需要由电极电位驱动的质子耦合电子转移的进化步骤(PCET步骤),另一类是在温和条件下自然发生的没有PCET的步骤(非PCET步骤),这将对指导合理设计电化学反应的有效双位点催化剂发挥关键作用。原创 2023-12-13 16:37:05 · 396 阅读 · 0 评论 -
Int. J. Hydrogen Energy:铂单原子@蓝磷催化剂基本性质及其析氢反应活性的影响
由此产生的接近费米能级的电子态源于BP和H在s态和p态的轨道杂化。有趣的是,H2与BP-Pt的某些位点,如hcp (1)和fcc (2)相互作用,可能导致氢的解离,导致两个氢原子吸附在BP 平面的相对两侧。在4个不同的吸附位点上,分析了一个铂原子在BP 单分子层上的吸附情况,虽然hcp和顶部位点可以吸附,但fcc位置是最稳定的。重要的是,从能带结构和DOS(图6)可以看出,BP与H2分子的相互作用不会引起BP的电子结构的变化,含H2的BP中的Pt原子在费米能级附近产生额外的导带,并降低了最小导带。原创 2023-12-13 16:29:57 · 911 阅读 · 0 评论 -
Angew. Chem. Int. Ed.:Pt/Cu(111)上持续的氢溢出:气体诱导化学过程的动态观察
在三个H原子吸附在Pt位点的情况下,作者观察到两种不同的吸附构型:3H-hcp和3H-fcc,其中所有的氢原子分别只吸附在hcp和fcc位点上。当吸附的氢原子数增加到4个时,最稳定的4H-bridge&hcp&fcc构型的吸附能相对较低,为-0.153 eV,其中两个氢原子吸附在桥位上,另外两个氢原子吸附在hcp和fcc位点上,Pt原子从表面脱离,高度为1.02 Å。H2和粘附的H原子之间的碰撞促进了H在宿主Cu上的溢出,导致Pt原子的再活化,实现了连续的H溢出过程。原创 2023-11-06 21:16:03 · 56 阅读 · 0 评论 -
VESTA官方手册 | 第十一章:交互式操作
选择新对象时,先前选择的对象将重置为正常状态。有关二面角的更多信息显示在文本区域中,其中显示了原子A、B、C和D各自的位置编号、位置名称、元素符号、分数坐标(x, y, z)、对称操作和平移向量。选择原子时,将显示原子的位点编号、位点名称、元素符号、分数坐标(x, y, z)、平移向量、对称操作(三元坐标表示)、占据率、各向同性原子位移参数、位点多重性及Wyckoff表示和位点对称性。当选择配位数为n的配位多面体时,有关中心原子和配位原子(配体)的信息,以及中心原子与配位原子之间的距离将列在文本区域中。原创 2023-11-04 08:53:33 · 694 阅读 · 0 评论 -
VESTA官方手册 | 第十章:定义绘图边界和视图方向
设置观察对象的方向。在Project along the normal to (hkl) plane模式中,该向量是ha* + kb* + lc*中的h,k,l。在Project along the normal to (hkl) plane模式中,该向量是ua + vb + wc中的u,v,w。在Project along [uvw]模式中,该向量是ha* + kb* + lc*中的h,k,l。在Project along [uvw]模式中,该向量是ua + vb + wc中的u,v,w。原创 2023-11-04 08:45:58 · 269 阅读 · 0 评论 -
AEM:全固态锂金属电池中树枝晶形成的阳极引发和晶界引发机制研究
应力-饱和度关系的两个阶段可以在图4c中的每条曲线中找到,在第一阶段,所需的过饱和度对应力的依赖性很小,因为在这个阶段,由于电解质变形引起的应力很低,而过饱和度主要是为了克服表面张力的阻力。该研究表明,枝晶的形成是由阳极引发的机制而不是由GB引发的机制控制的。如图7所示,压缩GB结构中的带隙减小,而体相LPSC的带隙变宽,这意味着,在枝晶生长的压力下,体相LPSC阻碍了电子还原Li+离子,然而,压缩GB的带隙减小有助于电子更深地渗透到SE中,因此,枝晶从阳极开始并渗透到SE后,Li+离子沿GB沉积和传播。原创 2023-11-03 14:46:41 · 134 阅读 · 0 评论 -
西北农大/合工大Adv. Sci.:首次报道MnFeCoNiCu HEA NPs优异类POD活性
所制备的纳米酶展现出与天然辣根过氧化物酶(HRP)相当的优越的底物亲和力和催化效率,同时其具有极好的类过氧化物酶(POD)活性,可用于生物传感和抗菌应用。作者选择了CuNi双金属合金和FeCuNi三金属合金进行电子结构和催化机理的比较HEA NPs,CuNi和FeCuNi的局部投影态密度(PDOSs)发现,Cu、Fe和Ni位点是富电子的,由于Mn、Fe和Co的贡献,HEA在。Fe、Co和Ni的3D轨道位于中间且具有较宽的能带,有助于中间产物的稳定和氧化还原反应中电子转移的能垒的降低。F处有更高的电子丰度。原创 2023-11-03 14:43:39 · 41 阅读 · 0 评论 -
东华理工大学AEM:空气-水微界面上CO2加氢生成甲酸
在微界面处,[(phen)Cu]2+与NO3−结合形成Cu配合物[(phen)CuNO3]+,是一个容易实现的过程。氢化铜[(phen)CuH]+•具有一定的活性,可将CO2插入到Cu-H键中形成甲酸[(phen)CuOCOH]+•。同位素标记实验证实,13CO2被转化为甲酸盐[(phen)CuO13COH]+•,即一旦生成[(phen)CuH]+•,很容易转化为[(phen)CuOCOH]+•,然后[(phen)CuOCOH]+•通过损失的HCO2−转移为[phenCu]2+。原创 2023-11-03 14:39:01 · 28 阅读 · 0 评论 -
哈工大Nature子刊:PBA/MoS2@CSH高效催化PMS
同时,CSH的3D聚合物链空间结构有利于高级氧化过程中PMS的快速捕获和电子传递,减少了过渡金属活化剂的使用,限制了金属离子的浸出。态密度(DOS)计算显示,PBA/MoS2异质结构的VB顶部主要由Co和Fe组成,与MoS2和PBA相比,向近费米能级的移动增加了VB的最大值,而CB的底部主要由Mo和S组成。光照射前,A点(MoS2)和B点(PBA)之间的表面电位差为~35 mV,表明形成了从A点指向B点的IEF,可作为光生电荷转移的驱动力。在可见光照射下,A点的表面电位显著降低,而B点的表面电位升高。原创 2023-11-03 14:34:01 · 32 阅读 · 0 评论